Cтраница 4
Наконец, упомянутый выше принцип соответственных состояний использован s для описания поверхностного натяжения о на границе газ - жидкость: уменьшение о с температурой Т у жидкости и со скоростью U у псевдоожиженных ( капельными жидкостями) систем математически выражается одинаково не только качественно, но и количественно. [46]
Таким образом, если принцип соответственных состояний применим в этом случае с достаточной точностью, следует считать, что все газы должны обладать одинаковым коэффициентом сжимаемости при одинаковых приведенных температуре и давлении. Поэтому приведенная на рис VI.24 зависимость коэффициента сжимаемости метана от приведенных температур и давлений может быть использована для определения z какого-нибудь другого газа, если только известны или можно определить его критическую температуру и давление. Эта наиболее важная зависимость является достаточно точной для газов, близких по химическому составу, а при правильном применении и для газовых смесей. [47]
Теоретическое обоснование двухпараметрической формы принципа соответственных состояний, называемой классическая форма, было дано Иитцером и де Буром. [48]
Весьма естественным является приложение принципа соответственных состояний к смесям. Для этого в первую очередь нужно определить критические свойства смесей, чтобы затем могли быть использованы основанные на приведенных параметрах состояния корреляции для чистых компонентов. В общем случае применение истинных критических свойств смесей не приводит к удовлетворительным результатам. Более результативным является использование понятия о псевдокритических свойствах. Эта концепция основывается на предположении, что существует чистое вещество, которое обладает теми же свойствами, что и смесь, при тех же температуре и давлении. [49]
Таким образом, применимость принципа соответственных состояний к смесям есть следствие сохранения для смесей той формы уравнения состояния, которая применяется для индивидуальных веществ. [50]
Зависимости, основанные на принципе соответственных состояний, которые Стил и Тодос [23, 42, 44, 157] предлагали для определения вязкости плотных газов, могут быть также использованы для жидкой фазы при условии, что не будут превышены предельные плотности, положенные в основу этой корреляции. [51]
Таким образом, если бы принцип соответственных состояний был количественно точным, то диаграмма приведенных свойств, составленная на основании экспериментальных данных для одного вещества, давала бы возможность определять свойства другого, для которого известны значения тех же свойств в критическом состоянии. Однако рассмотренные выше зависимости, полученные на основе принципа соответственных состояний, не являются достаточно точными, и по ним могут быть получены лишь приближенные значения соответствующих свойств. Значения величин, полученных исходя из принципа соответственных состояний, наиболее хорошо согласуются с экспериментальными тогда, когда рассматриваются вещества с близкими температурами кипения или в пределах одного гомологического ряда. [52]