Cтраница 5
Скорость гораздо сильнее зависит от природы аниона, чем от природы катиона. Влияние анионов на скорость реакции возрастает в ряду СЮ OTs - Вг - Ci - - NO - S0 - , что соответствует одновременно росту основности и понижению поляризуемости в ряду этих анионов. Именно такой ряд следует ожидать для процессов типа А-1 с переходным состоянием, близким к карбониевым ионам, как это следует из многочисленных данных [32], если не считать того, что НС1 оказывается гораздо более эффективным катализатором, чем можно было ожидать. При гидролизе эти-ленсульфита серная кислота более эффективна, чем хлорная, как и ожидается для хорошо гидратированного переходного состояния, образование которого следует из положительных значений w и отрицательных значений энтропии активации для этой реакции. [61]