Природа - центральный ион
Cтраница 1
Природа центрального иона и циклического заместителя, разумеется, отражается на величине и характере вращения, но не на его наличии. [1]
 |
Зависимость lg 3 этилендиаминтетраацетатных комплексов. от радиуса центрального иона. [2] |
Природа центрального иона характеризуется потенциалом ионизации атома. [3]
 |
Наиболее распространенные лиганды. [4] |
Природа центрального иона ( электронная конфигурация, размер и степень окисления) определяет многие свойства комплексного соединения, в том числе окраску, термическую устойчивость, магнитные и другие свойства. Комплексообразователем могут быть как непереходные, так и переходные металлы, последние значительно чаще. Поэтому химию комплексных соединений часто отождествляют с химией переходных элементов. [5]
Природа центрального иона металла в металлфталоцианиггах не влияет или почти не влияет на газовые потенциалы ионизации. [6]
При изменении природы центрального иона, структуры комплекса ( симметрии) и его типа число полос поглощения меняется и положение максимумов поглощения также смещается, однако для каждого типа комплексов последовательность сдвига полос поглощения при изменении характера лигандов соответствует спектрохимическому ряду. [7]
Приведенные константы свидетельствуют о заметном влиянии природы центрального иона металла на условия протонирования карбоксильной группы внутрисферного полидентатного лиганда. [8]
Устойчивость комплекса катализатор-субстрат определяется не только природой центрального иона, ее можно также регулировать в широких пределах при введении в координационную сферу металла различных лигандов. Например, лиганды CN -, PPhg, СО, SnClg и др., обладающие электроноакцепторными свойствами, способствуют окислению катализатора, что приводит к координированию субстрата. Лиганды такого типа чаще всего служат активаторами в рассматриваемых процессах. При этом лиганды, способствующие чрезмерному упрочнению связи катализатор-субстрат, вместо ускорения реакции могут вызывать ее замедление. Так, в реакциях гидрирования алкенов и ал-кинов наибольшей каталитической активностью обладают комплексы иридия 1гН ( СО) ( РРЬз) з и транс - 1гС1 ( СО) ( РРЬз) 2, которые удерживают водород не очень прочно, тогда как комплекс иридия Ir ( Ph2PCH2CH2PPh2) X, присоединяющий водород необратимо, каталитически неактивен. В той же последовательности возрастает и способность комплексов к образованию умеренно прочных гидридов. [9]
Частота симметричных деформационных колебаний также зависит от природы центрального иона, во внутренней сфере которого находится координированная группа. По мере возрастания ковалентного характера комплекса эти частоты повышаются. Поскольку характер связи в существенной степени связан с устойчивостью комплексов в растворе, то в ряде случаев отмечается соответствие между ходом изменения частот координированных групп и констант нестойкости комплексов в растворе. В табл. 87 приводятся этилендиаминовые комплексы ряда металлов, отличающиеся характером связи и устойчивостью, причем устойчивость и степень ковалентности связи уменьшаются в приведенном ряду сверху вниз. Из таблицы видно, что частоты маятниковых и деформационных колебаний ЫН3 - группы закономерно уменьшаются. В том же порядке понижаются частоты колебаний связи металл - азот. Аналогичные соотношения наблюдаются у соединений, содержащих координированные нитро-группы. [10]
Скорость замещения лигандов в комплексах сильно зависит от природы центрального иона. Процессы образования комплексов некоторых элементов протекают медленно. Однако в ряде случаев и первый процесс протекает медленно. Например, константа скорости замещения воды в комплексе - Сг ( Н20) в3 на роданид-ион очень мала ( 3 5 - 10 - 6 сек 1 мииъ 1), поэтому роданидные комплексы хрома ( Ш) образуются очень медленно. Гидролиз и регидролиз некоторых элементов [ цирконий, сурьма ( У), селен ( 1У) ] протекает медленно, и соответствующие равновесия устанавливаются в течение нескольких часов или даже дней. [11]
Путь синтеза отдельных изомеров этого типа зависит от природы центрального иона, лигандов, находящихся в комплексе, и лигандов, вступающих fi комплекс. [12]
Характер стадий при протекании таких реакций зависит от ряда факторов: природы центрального иона, лиганда, субстрата, реагента, типа растворителя, температуры, а также от электронных и стерических факторов. Одной из особенностей комплексных катализаторов является относительная легкость определения их структуры и электронного строения и возможность выяснить основные факторы, определяющие природу отдельных элементарных стадий. [13]
Оказалось, что успех такой циклизации [50, 51] зависит в основном от природы центрального иона металла. При М Li, MgCl, ZnCl или CdCl комплексы циклизуются в отсутствие кислорода почти с количественным выходом; при М Pd или Pt комплексы циклизуются медленнее. При М Со ( Ш), Ni ( II) или Cu ( II) циклизация вообще не идет. [14]
 |
Вшьт-аыперные xa. pl для элементов Au / PcZn / AI. Из рактеристик проведены в вакууь рт. ет.. [15] |
Страницы: 1 2 3 4