Природа - центральный ион
Cтраница 3
Как без внешнего тока, так и под током потенциал газодиффузионного кислородного электрода на углеграфитовой подложке, модифицированной фталоцианинами Fe, Mn, Си и Ni в щелочном растворе, зависит от количества металлфталоцианинов, природы центрального иона металла и температуры электролита. [31]
Аналогично протекает электровосстановление меркаптохино-линатов Co ( II), Ni ( II), Cu ( II), Fe ( III), In ( III), Ir ( III), Rh ( III), которые образуют на вольтамперограммах одну или несколько волн ( или пиков) в зависимости от природы центрального иона. При этом перенос электрона также сопровождается частичной диссоциацией лигандов. [32]
Число атомов лиганда, непосредственно связанных с центральным ионом, называется координационным числом. Величина координационного числа зависит от природы центрального иона - его радиуса, заряда, строения электронной оболочки и лигандов, а также внешней сферы соединения, растворителя, температуры. [33]
 |
Расщепление вырожденного энергетического rf - уровня в октаэдрическом поле лигандов. Е0 - изменение энергии i-уровня в центральном ионе при образовании комплекса. [34] |
Этот порядок почти не зависит от природы центрального иона, а зависит от природы лиганда и конфигурации комплекса. [35]
Другой важной в практическом отношении реакцией, для ускорения которой перспективны углеродные материалы, промо-тированные Ы4 - комплексами, является окисление диоксида серы. Скорость электроокисления диоксида серы на таких катализаторах определяется природой центрального иона и типом органического лиганда. [36]
А изменяется при переходе от одного комплекса к другому, но для любого иона-комплексообразователя можно расположить лиганды в порядке производимого ими расщепления А. Было найдено, что этот порядок почти не зависит от природы центрального иона. Поскольку величину расщепления А обычно определяют из спектроскопических данных, такой ряд называют спектрохимическим рядом. [37]
Бабко и Евтушенко [29] установили, что при восстановлении хлоридом олова концентрация H2SO4 должна быть больше 0 8 N, а при восстановлении сульфатом Fe2 больше 0 25 N. Верхний предел концентрации кислоты ограничен разложением ФМК и зависит от природы центрального иона. Нижний предел кислотности ограничен восстановлением свободного молибдата и зависит от природы восстановителя. Для ФМК при концентрации H2SO4 больше 0 9 N заметно ослабляется интенсивность окраски независимо от природы восстановителя. [38]
Величины ДЯК при образовании галогенидных комплексов растут в направлении йодиды бромидыхлориды, независимо от природы центрального иона. [39]
Ранее [6] нами было показано, что фталоцианин кобальта, нанесенный на углеграфитовую подложку из серной кислоты, снижает поляризацию при катодном восстановлении кислорода в щелочном растворе. Одним из наиболее важных факторов, от которых зависит электрокаталитическая активность металлфталоцианинов, является природа центрального иона металла. Настоящая работа посвящена исследованию восстановления кислорода на фталоцианинах Fe11, Mn11, Си11 и Ni11 в щелочном растворе. При этом наряду с оценкой электрохимической активности указанных металлфталоцианинов было определено их электрическое сопротивление. [40]
По мере увеличения степени ковалентности связи центральный ион - адденд полосы поглощения смещаются. Наиболее чувствительны к изменению природы центрального иона маятниковые колебания, причем по мере усиления ковалентного характера связи центральный ион - адденд частота маятниковых колебаний увеличивается. [41]
 |
Константы кислотной диссоциации аминокомплексов. [42] |
На многочисленных примерах установлено, что в акво-амминокомплексах отщеплению протона прежде всего подвергается вНутрисферная молекула воды. Экспериментально установлено, что константа кислотной диссоциации аквокомплексов платины ( IV) в 103 - 105 раз больше, чем соответствующих аминных соединений. Соотношение констант кислотнюй диссоциации соответствующих акво-и аминосоединений зависит от природы центрального иона. [43]
Во многих случаях между гидратными молекулами воды и молекулами воды растворителя происходит быстрый обмен ( разд. Кроме того, гидратированный ион окружен слоем воды со структурой, отличающейся от структуры чистой воды. Его называют второй гидратационной сферой ( или второй координационной сферой), причем состояние молекул воды в ней меняется в зависимости от природы центрального иона. [44]
Мы уже отмечали выше, что взаимодействие возбужденного электрона с положительным остатком в экси-тоне заметно ослаблено вследствие наличия диэлектрического континуума. Поэтому решающее значение в определении энергетических характеристик возбужденных орбит должны иметь диэлектрические свойства среды. Даже для значительно отличающихся по природе молекул или ионов, растворенных в одном и том же полярном веществе ( в том числе и в твердой фазе), разница в значениях энергии возбужденных орбит будет в значительной мере нивелироваться. Практически это означает, что изменение природы центрального иона или молекулы, которым фактически принадлежит возбужденный электрон, относительно мало должно сказаться на положении полосы поглощения в оптическом спектре. Это обстоятельство делает понятным существование оптически ( и химически) активных частиц, показывающих почти идентичный спектр поглощения и в то же время существенно различающихся по кинетическим характеристикам, в том числе и по продолжительности жизни. Подробное рассмотрение этого вопроса с позиций различных теорий сольватированного электрона уже проводилось в этой и предыдущих главах и было показано существенное расхождение эксперимента с теорией. В случае же справедливости предложенной гипотезы подобного рода противоречий не возникает вовсе. [45]
Страницы: 1 2 3 4