Природа - обменный катион
Cтраница 4
Результаты измерений электропроводности согласуются с данными спектров ЯМР. Вода обладает свойствами вязкой жидкости с большим временем релаксации. Очевидно, вязкость ее зависит от природы обменных катионов, но плотность такая же, как воды в жидкой фазе. [46]
Наряду с этим, в нашем случае играют немало-важную роль факторы, обусловленные специфическим поведением глинистых частиц в системе природный алюмосиликат - вода. Рентгенострук-турными исследованиями установлено [6-8], что в водных суспензиях монтмориллонита образуются вторичные частицы, представляющие собой ряд взаимосвязанных и взаимоориентированных алюмосиликатных пакетов. Существенное влияние на образование таких агрегатов оказывает природа обменных катионов. В разбавленных суспензиях монтмориллонита, содержащих ионы натрия, происходит разрушение вторичных частиц. [47]
 |
Данные исследований промышленных природных цеолитов при нагревании. [48] |
Дегидратация и разрушение кристаллической структуры цеолита под действием температуры происходят постепенно, а не при строго фиксированной температуре, как при фазовых переходах. Положение экстремальных точек эндо - и экзотермических эффектов на кривых ДТА цеолитов зависит от многих факторов, таких, как скорость нагревания, атмосфера, величина навески, степень измельчения пробы, характеристика прибора. Следует также иметь в виду, что природа обменных катионов оказывает влияние на форму термоаналитических кривых цеолитов. [49]
Единственное исключение составляют ОН-группы с частотой колебаний 3750 см 1, которые обмениваются более медленно. Энергия активации реакции обмена возрастает с уменьшением соотношения кремния и алюминия и снижением содержания натрия. Авторы работы [81] установили также, что энергия активации зависит от природы обменного катиона. [50]
Как известно [1-3], при ионном обмене на цеолите NaA в первую очередь замещаются ионы Na, расположенные у восьмичленных окон. Было показано [4], что диэлектрические свойства воды, адсорбированной на цеолитах, зависят от природы обменного катиона. Нами было исследовано влияние природы и расположения катионов в цеолитах на диэлектрическую релаксацию молекул адсорбированной воды. Изучение диэлектрических свойств образцов проведено при разных температурах, в широком интервале степеней заполнения, в диапазоне частот 100 - 3 2 - 106 гц. В результате были определены энергии активации процесса поляризации молекул воды ( АС /), времена ралаксации ( т) и параметры распределения времен релаксации ( а) [7] адсорбированных молекул воды на исследованных образцах. [51]
Как известно [1-3], при ионном обмене на цеолите NaA в первую очередь замещаются ионы Na 1, расположенные у восьмичленных окон. Было показано [4], что диэлектрические свойства воды, адсорбированной на цеолитах, зависят от природы обменного катиона. Нами было исследовано влияние природы и расположения катионов в цеолитах на диэлектрическую релаксацию молекул адсорбированной воды. Изучение диэлектрических свойств образцов проведено при разных температурах, в широком интервале степеней заполнения, в диапазоне частот 100 - 3 2 - 10е гц. В результате были определены энергии активации процесса поляризации молекул воды ( АС /), времена ралаксации ( т) и параметры распределения времен релаксации ( а) [7] адсорбированных молекул воды на исследованных образцах. [52]
Из данных табл. 28 видно, что наибольшие различия в плотности отмечаются для Т1 -, Ag - и Li-форм, что находится в связи с значительными различиями в атомных весах катионов. При этом плотность кристаллов зависит также и от разного содержания воды в элементарных ячейках разных катионных форм. Объем полостей, доступных для молекул воды в элементарной ячейке разных катионных форм цеолита А, существенно различен и зависит как от изменения постоянной а0 кубической ячейки цеолита, так и от природы обменного катиона. [53]
Для характеристики адсорбционных взаимодействий представляет интерес изучение теплот смачивания. В работе [14] приводятся результаты термического изучения адсорбции воды на катионзамещенных формах клиноптилолита. Показано, что кривые зависимости интегральных теплот смачивания от количества предварительно адсорбированной воды имеют вид, характерный для сорбентов с ненабухающей структурой: теплоты смачивания уменьшаются с ростом количества предварительно адсорбированного вещества. Природа обменных катионов значительно влияет на зависимость дифференциальной теплоты адсорбции воды от заполнения. Установлено, что для Rb - и Cs-форм клиноптилолита зависимость д / ( а) типична для энергетически неоднородных сорбентов. [54]
В спектрах цеолитов с другими щелочноземельными катионами ( Mg, Ca, Sr) наблюдались полосы поглощения ( 3650 и 3540 см - - 1), близкие по частотам к полосам поглощения в спектрах декатиони-рованных цеолитов и, очевидно, также принадлежащие тем гидро-ксильным группам, которые формируются при декатионировании ( см. далее разд. Свойства рассматриваемых ОН-групп близки к свойствам ОН-групп декатионированных цеолитов и по характеру взаимодействия с пиридином и аммиаком. Концентрация гидроксильных групп на цеолитах с двузарядными катионами значительно ниже, чем в декатионированных образцах, но существенно выше, чем у цеолитов с дефицитом щелочных катионов. Эта концентрация также зависит от природы обменного катиона, поэтому присутствие ОН-групп в образцах со щелочноземельными катионами нельзя объяснить дефицитом катионов. Более вероятным является следующее предположение. Простой двузарядный катион не может без участия большого числа молекул воды компенсировать заряды удаленных друг от друга тетраэдров. Далее в результате взаимодействия протона и кислорода каркаса разрывается связь Si - О - А1 в соседнем ионообменном центре и образуется гидроксильная группа. [55]
Частицы бентонитовой глины имеют чешуйчатое, пластинчатое строение. Линейные размеры их находятся в пределах 0 01 - 0 4 мкм и примерно в 10 - 100 раз превышают их толщину. Способность к набуханию обратима. Толщина водных слоев между пакетами зависит от природы обменных катионов. [56]
Страницы: 1 2 3 4