Природа - переход
Cтраница 2
Вид спектров замещенных беизофенонов вообщем схож с таковым для одноядерных иитросоединений, хотя природа переходов отлична от переходов в одноядерных системах. Так, длинноволновый переход в 3 4 -диаминобензофенои - 4-карбонитриле отвечает 4 - х конфигурационному возбуждению, которое представляет из себя ПЗ между кольцами. В переход при 245 7 нм значительный вклад вносят конфигурации построенные путем замены занятых делокализованных МО па виртуальные делокализованные МО, принадлежащие я-системам обоих колец. [16]
Тесная связь вида колебательной структуры электронных полос с природой перехода представляет новые возможности для установления природы перехода. [17]
 |
Два варианта модели потенциально опасного объекта. X ( t - вход. У ( t - выход. Яш - помеха, некоррелированная с X ( t. [18] |
Специфика потенциально опасных процессов не позволяет линеаризировать их динамические свойства, так как нелинейные свойства отражают природу перехода от нормального функционирования к предав а рийн ому и, следовательно, ошибки линеаризации могут быть чреваты очень серьезными последствиями. Поиск нелинейных зависимостей в общем виде мало приемлем для практики. Обработка статистических данных тогда состоит из двух этапов. [19]
 |
Два варианта модели потенциально опасного объекта. X ( t - вход. У ( t - выход. A ( t - помеха, некоррелированная с X ( t. [20] |
Специфика потенциально опасных процессов не позволяет линеаризировать их динамические свойства, так как нелинейные свойства отражают природу перехода от нормального функционирования к предаварийному и, следовательно, ошибки линеаризации могут быть чреваты очень серьезными последствиями. [21]
Как мы увидим далее, максимальная величина коэффициента экстинкции для данной полосы поглощения может указывать на природу спектроскопического перехода, в особенности на то, является ли он разрешенным или запрещенным с точки зрения дипольных взаимодействий. Хотя экспериментально полученные величины а и г относятся в принципе к определенной частоте или длине волны излучения, реальная полоса поглощения имеет некую ширину. Экспериментальной мерой вероятности взаимодействия является интегральная величина коэффициента поглощения по полосе ( / adv), а не коэффициент поглощения при фиксированной длине волны, причем пределы интегрирования соответствуют частотам, ограничивающим рассматриваемый переход. Коэффициент Эйнштейна В ( см. разд. [22]
Удивляться этим кажущимся парадоксальными выводам не следует, так как ( об этом уже ие раз упоминалось) не всегда можно пользоваться для анализа природы перехода критерием Эренфеста. [23]
Конечно, приведенное рассмотрение не является вполне строгим и поведение системы в точке Т2 постулировалось, а не выводилось из точной статистической суммы, но само объяснение термокинетической природы перехода, предсказывающее существование температуры ( или небольшого интервала температур), при которой независимо от скорости охлаждения ( или нагревания) должны принципиальным образом измениться условия перестройки структуры, кажется разумным. [24]
 |
Структура гомополимеров по-лифосфазена. [25] |
Основными целями настоящей главы являются: представление данных, которые дают указание на существование взаимосвязи между соотношением заместителей и поведением при переходе; описание наблюдений рассматриваемого явления; обобщение наших сегодняшних представлений о природе перехода при Т () и его отношение к мезоморфной структуре, наблюдаемой в других полимерах. [26]
 |
Структура гомополимеров по - 1 OR 1 OAr 1 NHAr. [27] |
Основными целями настоящей главы являются: представление данных, которые дают указание на существование взаимосвязи между соотношением заместителей и поведением при переходе; описание наблюдений рассматриваемого явления; обобщение наших сегодняшних представлений о природе перехода при Т ( I) и его отношение к мезоморфной структуре, наблюдаемой в других полимерах. [28]
Из упругого состояния полимер можно вновь перевести сначала в высокоэластическое, а затем и в вязкотекучее состояние либо увеличением периода действия силы в ( или уменьшением частоты), либо уменьшением времени релаксации т, что достигается повышением температуры. Следовательно, природа перехода полимера из высокоэластического деформационного состояния в упругое, как и природа структурного стеклования, молекулярно-кинетиче-ская и определяется теми же процессами молекулярных перегруппировок. Таким образом, под стеклованием в силовых полях или механическим стеклованием следует понимать переход полимеров из высокоэластического в упруготвердое состояние, не связанный с их структурным стекло ванием. При охлаждении расплава полимера вначале происходит механическое стеклование, а затем и структурное. Учет различия между процессами механического и структурного стеклования позволяет устранить неясность в механизмах стеклования полимеров под действием внешних сил и при их отсутствии. [29]
Открытие перехода спираль - клубок в растворах полипептидов повлекло развитие теоретических исследований, которые дают количественную интерпретацию наблюдаемых явлений [ 84 - 90 J. Таким образом, природа перехода, по-видимому, достаточно хорошо установлена при помощи теоретических расчетов, несмотря на усложнения, обусловленные гетерогенностью использованных образцов. Гетерогенность приводит к уширению профиля перехода, но в расчетах Зимма и др. ее влиянием пренебрегали. [30]
Страницы: 1 2 3 4