Cтраница 3
Нуклеофильная атака на алкилгалогениды представляет собою другой пример амбидентной реакционной способности, где природа продукта реакции кардинально зависит от реагента. В этом случае два реакционных центра различной природы, Н и С, конкурируют между собой при атаке нуклеофильным агентом. Поэтому при обсуждении проблемы выхода олефина необходимо наряду со структурой органического субстрата учитывать и природу нуклеофила. [31]
Быстрое ассоциирование диполей, происходящее в промежутке между ними, лишь отчасти определяет природу продуктов реакции. [32]
Загрязнения играют решающую роль как в выходе фотохимической реакции, так и в природе продукта реакции. Эти эффекты могут быть обусловлены: а) действием, подобным действию светофильтра, когда загрязнения поглощают свет легче, чем молекулы, которые требуется вовлечь в реакцию; б) загрязнения могут реагировать с некоторыми из атомов и свободных радикалов и поэтому менять характер вторичной реакции; это явление в особенности доставляет хлопоты, когда имеют дело с галоидами, но, несомненно, оно представляет важность и во многих других случаях; в) загрязнения, реагируя с некоторыми из промежуточных веществ, могут сильно менять их концентрацию, производя таким образом воздействие, аналогичное изменению интенсивности. Отсюда, не-большие количества загрязнений - могут значительно повлиять на выход продуктов реакции. [33]
По причинам, которые очевидны из предыдущего рассмотрения, концентрация может заметно влиять на природу продуктов реакции. Например, если под воздействием излучения ацетон диссоциирует на метальный и ацетильный радикалы, а ацетильные радикалы образуют на стенках сосуда диацетил, то снижение давления ( приводящее к повышению скорости диффузии к стенкам) способствует увеличению образования диацетила. С другой стороны, если для образования диацетила два ацетильных радикала должны столкнуться в газовой фазе, то скорость реакции зависит от интенсивности излучения в квадрате и все факторы, препятствующие диффузии к стенкам, например высокое давление, должны приводить к увеличению скорости образования диацетила. В действительности при полном описании фотохимического поведения ацетона следует учитывать оба этих процесса. [34]
Однако в 1933 г. Караш и Майо2 показали, что при присоединении бромистого водорода к аллилбромиду природа продукта реакции зависит от экспериментальных условий, при которых проводится реакция. [35]
Если одновременно могут протекать две реакции, скорость которых находится в различной зависимости от интенсивности облучения, то природа продукта реакции тоже может определяться интенсивностью света. Можно привести гипотетический пример влияния интенсивности, когда две реакции происходят одновременно. Предположим, что существуют два направления действия атомов хлора: одно-по вышеприведенному уравнению ( 24), а другое-взаимодействием с некоторой молекулой X, что ведет к нежелательному продукту реакции. Искомый же продукт реакции образуется путем цепной реакции, скорость которой пропорциональна концентрации атомов хлора, но которая регенерирует атомы хлора. [36]
Некоторые органические реагенты окисляются в широком интервале р - Н в присутствии различных катализаторов с образованием идентичных или близких по природе продуктов реакции. [37]
Так же, как при электролизе жирноароматических кислот, растворитель оказывает существенное, а в некоторых случаях решающее влияние на направление и природу продуктов реакции анодной конденсации алициклических кислот. [38]
Для изучения механизма реакций обычно желательно, а во многих случаях весьма важно использовать высокомонохроматическое излучение, поскольку коэффициент поглощения, квантовый выход и природа продуктов реакции могут зависеть от длины волны. Иллюстрацией может служить рассмотренный выше ( см. стр. Применение монохроматического излучения при изучении этих и подобных им реакций весьма существенно, поскольку оно исключает неизвестные переменные при интерпретации полученных данных. [39]
Наиболее часто применяемый метод фотометрического определения родия, основанный на восстановлении Rh ( III) хлоридом или иодидом двухвалентного олова, является эмпирическим, и природа продуктов реакции неизвестна. Другие спектро-фотометрические методы основаны на измерении окраски комплексов родия с 2-меркаптобензоксазолом и 1-нитрозо - 2-нафтолом. [40]
Главный вывод, который можно извлечь из этого краткого рассмотрения, заключается в том, что в сложных органических реакциях температура может оказывать очень большое влияние как на природу продуктов реакции, так и на скорости их образования. Для реакций со сложными молекулами данные по этому вопросу крайне скудны, и прежде чем приступать к выполнению обширного плана синтетических работ, следует провести систематическое изучение реакции. [41]
Если одновременно могут протекать две реакции, скорость одной из которых зависит от корня квадратного из интенсивности, а другой - от интенсивности в какой-то другой степени, то природа продуктов реакций также может определяться интенсивностью излучения. [42]
Природа продуктов реакции в значительной степени зависит от того, какой применяется катализатор - кислотный или основной, а также от молярного отношения фенола и формальдегида. [43]
Все галогениды рения под действием воды или влаги воздуха гидроли-зуются и частично диспропорционируются. Природа продуктов реакции определяется типом исходного галогенида, но обычно происходит образование оксигалогенидов металла, двуокиси рения ReO2, ренисвой кислоты HReO4, металлического рения, галогеноводородных кислот или свободных галогенов. [44]
Кумарины реагируют с магнийорганическими соединениями. Природа продуктов реакции зависит от положения заместителей в кумарине. [45]