Cтраница 2
Тем не менее такой подход позволил построить обобщенную схему механизмов реакций ацетиленовых соединений, в которой наглядно показано, что направление процесса и природа конечных продуктов обусловлены стадией превращения первичного л-комплекса в о-металлоорганическое соединение или ( с присоединением второй молекулы ацетилена) в я-комплекс другого типа. Исходя из этих представлений, Темкин и Флид заключили: специфика активации ацетилена при катализе определяется соотношением донорно-акцепторного и дативного взаимодействия ал-кина с металлом. Для протекания полярных реакций нуклеофиль-ного присоединения и электрофильного замещения необходимо создать положительный заряд на атомах углерода тройной связи, что и. Напротив, для малополярных реакций ( циклизация, полимеризация, карбонилирование) наибольшее значение имеет дативное разрыхление тройной связи. Лиганды, с которыми связан металл-катализатор, влияют на соотношение донорных свойств металла. Знание всех этих факторов создает основу научного подхода к выбору аффективных катализаторов для ацетилена. [16]
Пропилен образует производные, по молекулярной структуре равноценные получаемым из этилена ( например, окись пропилена), однако способ их получения и природа конечных продуктов другие. [17]
Сравнительно мало выводов было сделано о влиянии кислотной силы на реакции крекинга, хотя некоторые сведения были получены лри сравнении степени крекинга некоторых типов углеводородов я природы конечных продуктов. Для ряда синтетических алюмосиликатов с приблизительно равными удельными поверхностями Топчиева с сотрудниками [176] нашла, что при содержании около 30 % окиси алюминия бензин получается с максимальным выходом при крекинге декагидронафталина, цетана и газойля при постоянной объемной скорости. [18]
В области достаточно высоких кислородных потенциалов, в результате первичного электрохимического акта, происходит генерация активных частиц радикального характера, хемосорбированных на электроде ( гидро-ксилрадикала, атомарного кислорода, разрядившихся ионов), - первичных электрохимически активных частиц, определяющих характер, направление и природу конечных продуктов процесса электрохимического окислительного синтеза в заданной системе. [19]
Интересной реакцией является конденсация 2 6-ди-г / 7ег - бутил-фенола с бензофеноном при облучении. Природа конечных продуктов этой реакции зависит от выбранного растворителя и длины волны света. [20]
Соли аммония отличаются невысокой термической устойчивостью. Природа конечных продуктов термического разложения солей аммония в основном определяется свойствами аниона. [21]
Другой метод идентификации продукта электродного процесса состоит в определении числа электронов, затраченных на восстановление. Обычно легко предсказать природу конечного продукта, если известен его уровень окисления по отношению к начальному реагенту. Кулонометрия при контролируемом потенциале ( ККП) состоит в измерении количества электричества, необходимого для проведения полного электролиза полярографически активного материала. [22]
Очевидна также тенденция придавать природе конечных продуктов решающее значение при выяснении механизма окисления. При этом не уделялось должного внимания пути, по которому проходит реакция. [23]
Известно, что ход химической реакции, природа конечных продуктов, их выход - все это функция от состава и строения исходных продуктов и от условий, в которых протекает их взаимодействие - химическая реакция. Поскольку химик изучает превращения химических соединений, то очевидно правильнее всего начинать с выяснения их строения. Только такой путь к познанию закономерностей химических превращений может быть кратчайшим - все остальные пути будут более долгими и трудоемкими или приведут лишь к поверхностным результатам. Собственно последователей Бутлерова в этом убеждать и не надо, ибо основное положение теории химического строения, как мы уже говорили ( стр. Но в классической теории химического строения эта зависимость химических свойств органических молекул от их химического строения носит качественный характер. Для того, чтобы зависимость между реакционной способностью молекул, например значениями энергий активации органических реакций с их участием, от строения реагентов была количественной, необходимо не только иметь общее представление о более тонких деталях этого строения, но и обладать набором отвечающих им количественных характеристик. Решение этой задачи невозможно без электронных теорий, которые уже теперь показали себя способными к количественному описанию тонкого строения органических молекул, а в будущем обгщают делать это несравнимо точнее и полнее. [24]
При последующем обсуждении будет подразумеваться, что полярографическое расщепление простых связей происходит по модифицированному радикальному механизму. На потенциалопределяющей стадии переносится один электрон, а природа конечного продукта зависит от того, присоединяет ли образующийся радикал второй электрон или димеризуется. [25]
Взаимодействие закиси азота С алкенами и алкинами, изученное Баклеем и сотрудниками [332], можно рассматривать как 1 3-диполярное присоединение. Хотя в действительности циклические аддукты выделить было нельзя, природа конечных продуктов не оставляет сомнений в образовании в качестве промежуточных соединений соответственно оксадиазолинов и оксадиазолов. Так, взаимодействие с этиленом при 300 С, которое приводит к ацетальдегиду и азоту, может быть интерпретировано исходя из предположения о первичном образовании 1 2 3-оксадиазолина. Диазоокись, образующаяся в результате раскрытия кольца, превращается в ацетальдегид путем элиминирования азота и миграции гидрид-иона. [26]
Обратите внимание: механизм электролиза раствора фторида калия в безводном фтористом водороде пока до конца не ясен. В то же время важнейшие принципы проведения электролиза, природа конечных продуктов установлены вполне однозначно, что и определило успех: создано многотоннажное промышленное производство фтора. Конечно, путь к этому был сложен и многотруден. [27]
Взаимодействие закиси азота с алкенами и алкинами, изученное Баклееиуи сотрудниками [332], можно рассматривать как 1 3-диполярное присоединение. Хотя в действительности циклические аддукты выделить было нельзя, природа конечных продуктов не оставляет сомнений в образований в качестве промежуточных соединений соответственно оксадиазолинов и оксадиазолов. Так, взаимодействие с этиленом при 300 С, которое приводит к ацетальдегиду и азоту, может быть интерпретировано исходя из предположения о первичном образовании 1 2 3-оксадиазолина. Диазоокись, образующаяся в результате раскрытия кольца, превращается в ацетальдегид путем элиминирования азота и миграции гидрид-иона. [28]
Распад заметных количеств гидроперекиси, образовавшейся в окисляющемся полимере, может вызывать разрыв цепей или образование поперечных связей. Возможный механизм разрыва цепей можно установить, исходя из природы конечных продуктов окисления низкомолекулярных соединений, строение которых аналогично строению GR-S 133 ] ( стр. [29]
Все эти продукты возникают в результате последующих превращений первоначально образовавшейся перекиси. Поэтому знание химических свойств перекисей совершенно необходимо для объяснения природы конечных продуктов окисления. [30]