Cтраница 2
Глава, посвященная поверхностным свойствам фторполимеров, представляет существенный интерес для понимания природы межмолекулярных взаимодействий во фтор-полимерах, прежде всего на границе раздела фаз. [16]
Обсуждение материала ведется с позиций современных взглядов на строение водных растворов и природу межмолекулярных взаимодействий в них. При этом рассмотрение, безусловно, не является исчерпывающим, а подчас и непротиворечивым. Последнее отражает реальное положение дел в этой области, при котором все обилие экспериментальных фактов отнюдь не удается пока объяснить с единых позиций. Вместе с тем, в книге делается попытка сопоставить свойства водных и неводных систем. [17]
Форма потенциала ср межмолекулярного взаимодействия пары атомов, входящих в молекулу и твердое тело, обычно выбирают на основании общего представления о природе межмолекулярного взаимодействия между молекулой и твердым телом и соображений математического удобства. В случае взаимодействия неполярных молекул ( например, молекул углеводородов) с неполярными твердыми телами ( например, графитированной сажей, нитридом бора) обычно принимают, что потенциал р складывается из потенциалов обменной энергии отталкивания, фотт, и дисперсионного притяжения, фдисп. В случае взаимодействия полярных молекул ( например, молекул галогенпроизводных углеводородов, спиртов) с полярными твердыми телами ( например, непористыми ионными кристаллами, цеолитами) обычно принимают, что потенциал ср складывается из потенциалов фотт, Фдисп и потенциала электростатического взаимодействия, фэл. [18]
Мы определили понятия активности и коэффициента активности, а также показали их соотношение с некоторыми основными свойствами компонентов растворов в случаях, когда природа межмолекулярных взаимодействий известна. Обратимся теперь к обсуждению одного из многих методов, применявшихся [75] для определения этих величин для таких растворов, в которых характер межмолекулярных взаимодействий неизвестен. [19]
Теренин в своем обзоре [2] очень подробно разбирает вопрос о строении и спектрах комплексов галоидных и других электроноакцепторных молекул с разнообразными органическими соединениями в растворах, касается природы межмолекулярного взаимодействия. Существует много других работ, касающихся комплексов с чисто химической точки зрения. [20]
![]() |
Инфракрасный спектр пиридина, адсорбированного алюмосиликагелем. [21] |
Таким образом, приведенные примеры показывают, что при эмпирическом анализе спектральных проявлений взаимодействия молекул с поверхностью адсорбента с успехом используются установленные корреляции между спектром и внутренней структурой молекул, а также природой межмолекулярного взаимодействия для объемного состояния вещества. [22]
По ряду основных признаков физическая адсорбция имеет определенное сходство с конденсацией газов ( паров): обратимость и сравнительно большая скорость достижения равновесия, близкие энтальпии процессов. Это объясняется общностью природы межмолекулярных взаимодействий, приводящих к конденсации и к физической адсорбции - в обоих случаях главную роль играют неко-валентные по природе силы Ван-дер - Ваальса и в некоторых случаях - водородные связи. Природа этих сил определяет еще одну очень важную особенность физической адсорбции - неспецифичность. Один и тог же газ практически одинаково адсорбируется на поверхности различных веществ, при этом он практически никак не влияет на структуру поверхностного слоя твердого адсорбента, а сами молекулы адсорбата сохраняют свою индивидуальность к десорбируются неизменными. [23]
![]() |
Доступность пустот клатратных структур в водных растворах для молекул спиртов. [24] |
В табл. 3 сопоставлены растворимости простейших спиртов, аминов, галогенопроизводных с одинаковыми или близкими величинами вандерваальсовских размеров молекул. Данные этой таблицы подчеркивают, что природа межмолекулярного взаимодействия ( образование водородной или координационной связи) значительно сильнее влияет на растворимость, чем чисто стерические и структурные факторы, которые определяют растворимость лишь тогда, когда энергия междумолекулярного взаимодействия растворенного вещества и растворителя почти не изменяется. Например, растворимость дихлорги-дрина ( длина молекулы 9о 3 А) в 16 раз больше, чем дихлорэтана ( длина молекулы 8 1 А), поскольку гидроксильная группа дихлоргидрина образует Н - связь с водой, тогда как в молекулах дихлорэтана эта возможность отсутствует и растворимость дихлорэтана обусловлена лишь относительно слабыми координационными связями. [25]
Степень неидеальности системы определяется различием химической природы и строения молекул компонентов. На основании изложенных выше представлений о природе межмолекулярного взаимодействия и роли химических и структурных факторов, представляется возможным качественно предсказать степень неидеальности бинарной системы. Количественно ее можно оценить, используя данные, позволяющие рассчитать коэффициент активности хотя бы одного компонента. [26]
Хилл [62] указал, что, поскольку процесс вязкого течения не идентичен с диэлектрической релаксацией, величины, входящие в оба эти уравнения, не обязательно должны иметь одинаковые значения. Однако они могут помочь в какой-то мере выяснить природу межмолекулярных взаимодействий, происходящих в этих двух процессах. [27]
В первом томе собраны химические, гравиметрические, спектральные и другие физические методы определения воды, а также методы, основанные на различных приемах фракционирования смесей. Вводная первая глава Структура и физические свойства воды содержит данные о различных состояниях воды, природе межмолекулярных взаимодействий, а также о некоторых физических свойствах воды, которые можно использовать для аналитических целей. Более подробно с этими вопросами читатели могут ознакомиться в цитированной литературе. В первом томе имеется много ссылок на работы, в которых применяется титрование реактивом Карла Фишера. Это самый распространенный метод определения воды, и поскольку используемая в нем реакция является стехиометрической, этот метод служит калибровочным для многих других методов. [28]
Молекулы высокомолекулярных соединений никогда не бывают изолированными, а всегда находятся во взаимодействии с другими молекулами. Поэтому для оценки свойств таких веществ необходимо иметь сведения не только о характере валентных связей, но также о природе межмолекулярных взаимодействий. [29]
Размер структурных элементов ориентировочно составляет 2 - 20 нм. Ввиду разнообразия природы межмолекулярных взаимодействий ( дисперсионное, индукционное, ориентационное, водородная связь, различные виды взаимодействий с участием ионов), многообразия первичных структур, различия в степени их упорядоченности надмолекулярная структура полимеров характеризуется большим числом различных форм, единый подход к характеристике которых находится сейчас лишь в стадии разработки. [30]