Природа - межмолекулярное взаимодействие
Cтраница 3
 |
Изменение поверхностного натяжения с увеличением глубины фторирования на границе между фторированным и нефторированным маслом ( 1 и ди-октилсебацинатом ( 2. [31] |
Реологические свойства рассматриваемых дисперсионных сред регулируются ван-дер-ваальсовыми силами взаимодействия. Соответственно структура таких молекул влияет на температуру кристаллизации и фазовых переходов. Второй особенностью, вытекающей из природы ван-дер-ваальсовых межмолекулярных взаимодействий, является их чувствительность к небольшим изменениям ди-польного момента. [32]
В настоящем обзоре рассматривается применение этих методов к изучению электронного строения и химической связи в межмолекулярных комплексах. В таких комплексах всегда имеется перенос заряда от донорной молекулы к акцепторной, в результате чего ПИ комплекса могут отличаться от наблюдаемых для незакомплексованных молекул. Соответствующие изменения ПИ позволяют получать определенные сведения о природе межмолекулярного взаимодействия. Чтобы понять, каким образом из экспериментальных ПИ можно извлекать такие сведения, сначала кратко опишем теоретическую интерпретацию молекулярных ПИ. [33]
С другой стороны, один и тот же полимер, в зависимости от скорости воздействия механических сил, может проявлять свойства, характерные для любого из этих трех состояний. Так, например, тот же полиизобутилен, который при воздействии обычных сил ведет себя при комнатной температуре как высокоэластичное тело, может при той же температуре обнаружить текучесть, если силы действуют очень долго, или повести себя как твердое тело, если длительность действия сил мала, а скорость их приложения очень велика. Следовательно, физическое состояние аморфных линейных полимеров обусловлено не только природой межмолекулярных взаимодействий и упорядоченностью расположения частиц, но может также изменяться в зависимости от скорости и длительности действия механических сил. Эта зависимость указывает на то, что все три физические состояния аморфных полимеров принципиально отличаются от фазовых состояний - кристаллического или жидкого. Соответственно и переходы из одного состояния в другое не имеют ничего общего с фазовыми превращениями. [34]
Поскольку исследования проводились на твердых образцах, для установления корреляции между полученными химическими сдвигами и вычисленным распределением заряда необходимо внести поправку, учитывающую эффекты кристаллического потенциала. Результаты этих авторов показывают, что рентгеноэлектронную спектроскопию можно использовать для выяснения природы межмолекулярного взаимодействия. Следовательно, в данном случае при комплексообразовании почти не происходит переноса заряда, и основное состояние комплекса должно включать преобладающий вклад несвязанной конфигурации. В отличие от этого аддукт между хлоранилом и N, N, N, N - тетраметил-л-фенилендиамином ( TMPD) является примером комплексов с переносом заряда, образуемых сравнительно сильными донорами и сильными акцепторами. [35]
Особенно следует подчеркнуть, что нет изолированных цепных молекул. Реальные молекулы полимера всегда находятся в конденсированной фазе как в случае чистого полимера, так и в случае раствора. Поэтому для характеристики полимера не достаточно указания типа связей вдоль цепи - необходимо еще иметь сведения о природе межмолекулярного взаимодействия. Следует иметь в виду, что характерные свойства полимеров могут быть реализованы только тогда, когда связи вдоль цепи намного прочнее поперечных связей, образующихся вследствие межмолекулярного взаимодействия любого происхождения. [36]
Многолетняя преподавательская деятельность по органической химии на химическом, биологическом, фармацевтическом и медицинском факультетах университета привела меня к мысли, а потом и к твердому убеждению, что вся громада этой области естествознания естественным образом, можно сказать, самопроизвольно, делится на две части, которые в тоже время столь тесно связаны между собой генетически и методологически, что самостоятельными считать их нельзя. Увидеть эти две части нетрудно и их можно определить как классическую органическую химию и химию природных соединений. Сразу же ясна общность их составляющих субстанций: это соединения изначально углеводородной природы отягощенные различными ( органогенными) функциональными группами, единый взгляд на природу внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий, терминологическая и номенклатурная близость. Но в то же время, различий между этими двумя областями органической химии более чем достаточно, чтобы провести предложенное разграничение. [37]
 |
Оценка асимметрии пиков. [38] |
Индекс Ковача - безразмерная величина и может быть подсчитана с большой точностью. Индекс Ковача используют для идентификации веществ. Приращения индекса Ковача относительно какого-то вещества ( чаще всего в ряду веществ одного класса) при изменении природы функциональных групп позволяют получить данные о природе межмолекулярных взаимодействий. При расчете индекса Ковача желательно подобрать я-алканы так, чтобы искомое вещество выходило на хроматограмме между ними. [39]
 |
Кристаллические решетки хлорида натрия ( а и хлорида цезия ( б. [40] |
К ним принадлежат неметаллы, за исключением углерода и кремния, все органические соединения с неионной связью и многие неорганические вещества. Силы межмолекулярного взаимодействия значительно слабее сил ковалентной связи, поэтому молекулярные кристаллы имеют небольшую твердость, легкоплавки и летучи. В соответствии с природой межмолекулярных взаимодействий эти вещества обычно прозрачны и являются изоляторами. [41]
Поверхностные слои неоднородны в масштабе молекулярных размеров и анизотропны независимо от агрегатного состояния фаз, отличаются от объемных фаз физ. В поверхностных слоях наблюдаются специфич. Особыми свойствами обладают и родственные поверхностным слоям малые хотя бы в одном измерении) объекты - тонкие пленки и нити, узкие щели и поры, капли, кристаллы и полости микроскопич. Изучение тонких пленок и мономолекулярных слоев дает сведения о природе межмолекулярного взаимодействия и строения молекул. [42]
В стандартных руководствах по квантовой механике материал по межмолокуляриым взаимодействиям либо вообще отсутствует, либо сводится к обсуждению закона убывания энергии взаимодействия па больших расстояниях. Взаимодействия на близких расстояниях относят к химическим и в лучшем случае лишь упоминают, что они экспоненциально убывают с расстоянием. Между том деление сил па физические и химические является в значительной степени условным. В данной книге сравнительно много места уделено описанию кваптовохимических методов и их роли в понимании единой природы межмолекулярных взаимодействий. Получаемые в таких расчетах потенциальные кривые охватывают широкую область расстояний, в том числе и наиболее трудную для теории область молекулярных ассоциатов, где химические ( по традиционной терминологии) силы неотделимы от физических межмолекул яриых. [43]
Характерным для полимеров является наличие длинных молекул с резким различием характера связей вдоль цепи и между цепями. Особенно следует подчеркнуть отсутствие изолированных цепных молекул. Таким образом, молекула полимера всегда находится во взаимодействии с окружающей средой. Поэтому для характеристики полимера недостаточно указания типа связей вдоль цепи - необходимо еще иметь сведения о природе межмолекулярного взаимодействия. [44]
Межмолекулярны - е взаимодействия оказывают существенное влияние на характер колебательного движения атомов и могут привести к изменению формы, динамических и электрооптических параметров молекул. Соответствующим образом искажаются полосы поглощения и рассеяния. Наиболее характерным проявлением влияния среды на спектры при переходе вещества из газовой фазы в конденсированную является уширение полос и изменение их формы. Исследование характера изменений спектральных полос служит основой для изучения процессов колебательной, вращательной и поступательной релаксаций, природы межмолекулярных взаимодействий, строения жидких систем, для обнаружения ассоциатов и оценки величин флуктуации. [45]
Страницы: 1 2 3 4