Cтраница 1
Природа органической фазы оказывает существенное влияние на величину краевых углов и разницу межфазных натяжений. В табл. 12 приведена зависимость краевых углов и разницы натяжений от природы органической фазы. Для сравнения приводятся также межфазное натяжение, работа адгезии углеводородов к воде и толщина углеводородной части пленок. [1]
Термомеханические кривые полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией. [2] |
Природа органической фазы оказывает влияние и на температуру размягчения полиамидоэфира. Из рис. 27, где представлены термомеханические кривые полиамидоарилатов, синтезированных в условиях введения гекса-метилендиамина в поликонденсацию, спустя 3 мин. [3]
Вопрос о природе органической фазы при поликонденсации в системах с участием воды, несмотря на многочисленные исследования, пока окончательно не решен. Достоверно установлено, что для получения полимера со значительной молекулярной массой необходимо набухание образующегося полимера в реакционной фазе. [4]
Распределение полидифенилметилена по молекулярному весу. [5] |
Объяснение такого влияния природы органической фазы на полидисперсность образуемого полимера Виттбекер и Спли-тоф [208] видят в самом механизме межфазной поликопденсации. Вначале взаимо - действие пиперазина с бмс-хлороформиа-том этиленгликоля происходит на границе раздела фаз, и образованный полимер является как бы барьером между органической и водной фазами. [6]
Термомеханические кривые полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией. [7] |
По-видимому, такое влияние природы органической фазы на состав образующегося полимера будет обусловлено тем, что при использовании в качестве органической фазы растворителя, в котором полиарилат нерастворим, последний сразу же по мере своего образования выпадает в осадок и дальнейшая его реакция с гексаметилендиамином будет весьма затруднена, поскольку она будет протекать в гетерогенной фазе. В случае хорошей растворимости полиарилата в органической фазе он будет находиться в ней или в растворенном, или в набухшем состоянии, благодаря чему создадутся лучшие условия взаимодействия концевых групп полимера с гексаметилендиамипом и на границе раздела фаз и в органической фазе, в которой в процессе реакции частично находится гексаметилендиамин. [8]
В табл. 164 приведены данные о влиянии природы органической фазы на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, синтезируемого межфазной поликонденсацией хлорангидрида изофталевой кислоты с дианом. Из таблицы четко видно, что природа применяемого органического растворителя оказывает большое влияние на молекулярный вес и выход полиарилата. Наибольшим молекулярным весом обладают полиарилаты, полученные при применении в качестве растворителя для хлорангидрида изофталевой кислоты ароматических углеводородов, причем наилучшие результаты были получены с ксилолами. В ряду изомерных ксилолов молекулярный вес полиарилатов увеличивается следующим образом: n - ксилол л-ксилол о-ксилол. [9]
Было установлено, что экстракция сильно зависит от природы органической фазы. [10]
На гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот оказывает влияние и природа органической фазы. Как можно видеть из данных табл. 174, менее всего хлорангидриды указанных дикарбоновых кислот гидролизуются при использовании в качестве органической фазы хлорированных углеводородов: хлороформа, дихлорэтана и хлорбензола. [11]
Установлено, что на течение процесса волокнообразования существенно влияет природа органической фазы. Для устойчивого формования нити необходимо, чтобы скорость приема волокна превышала скорость движения раствора диамина. [12]
Таким образом, имеющиеся в литературе сведения о влиянии природы органической фазы на протекание межфазной поликонденсации весьма противоречивы, что обусловлено сложностью протекания этого процесса и большом влиянии на него не только химических, но и физических факторов, которые подчас накладываются друг на друга и не могут быть в должной степени учтены. Круг же растворителей, используемых в межфазной поликонденсации в качестве органической фазы для синтеза различных полимеров, весьма разнообразен; [3, 7-10,12,18, 20, 24,36,39, 54, 55,63, 69, 70, 72, 77, 90, 96-100, 110-119], причем в ряде случаев при проведении межфазной поликонденсации в определенных условиях, например в присутствии эмульгаторов, в качестве органической фазы могут быть успешно использованы те растворители, которые в других условиях были неблагоприятны. [13]
На адсорбцию ПАВ и свойства адсорбционных слоев большое влияние оказывает природа органической фазы. Увеличение сродства органической фазы к воде приводит к уменьшению поверхностной активности и предельной адсорбции. [14]
Из них видно, что подверженность фосгена гидролизу сильно зависит от природы органической фазы и количества щелочи. [15]