Природа - органическая фаза
Cтраница 3
При приложении напряжений в 300 - 400 мв к пленке толщиной 50 А в ней возникает напряженность электрического поля до 106 в / см, что близко к пробивному напряжению в диэлектриках. Однако сильная зависимость разрушающего напряжения от вида и концентрации ПАВ, и особенно от природы органической фазы и наличия водорастворимых добавок, не подтверждает этот вывод. Чаще всего разрушение пленок, вероятно, происходит вследствие преодоления барьера, создаваемого адсорбционной составляющей расклинивающего давления, а электрический пробой может быть лишь одним из частных случаев, реализирующихся в очень устойчивых пленках из предельных углеводородов. [31]
Из рассмотрения особенностей поликонденсации, сопровождаемой самопроизвольным выпадением полимера, можно сделать вывод, что чем выше скорость процесса поликонденсации, тем меньшей растворяющей способностью обладает органическая фаза. В предельном случае - для очень быстрых реакций - молекулярная масса полимера не зависит от природы органической фазы при поликонденсации в системе двух песмешивающихся жидкостей. [32]
 |
Зависимость межфазного натяжения ( 1, краевых углов ( 2 и разпи цы межфазных натяжений ( 3 от числа атомов углерода в предельном углево дороде. [33] |
Для большого числа систем результаты измерений краевых уг лов и разницы натяжений приводятся в работах [17, 18, 156] Исследовались черные пленки, стабилизированные различным. Подробно исследовано влиянш природы органической фазы на краевые углы и натяжение чер ных пленок. [34]
Необходимость введения избытка фосгена ( по отношению к исходному бисфенолу) обусловлена несколькими факторами. При синтезе поликарбонатов на поверхности раздела фаз часть фосгена гидролизуется в результате взаимодействия со щелочью. Экспериментальные данные показывают, что полный ( 100 % - ный) гидролиз фосгена протекает за 90 с независимо от природы органической фазы. [35]
Точные значения Ац3 для стабилизаторов углеводородных пленок определить весьма сложно, так как растворимость их в водной фазе очень мала. Для таких веществ в области ГОС 0 5 - 0 6 прослеживается хорошее соответствие между сы и работой адсорбции - А ( ий при изменении природы органической фазы. Устойчивость пленок резко снижается при использовании масел, которые уменьшают работу адсорбции до 6 ккал / молъ и менее. Еще более четко зависимость сы от энергии адсорбции наблюдается в гомологическом ряду ПАВ. [36]
При изучении некоторых закономерностей межфазного синтеза полиамидоарилатов46 было установлено, что при совместной межфазной поликонденсации диаминов и бис-фенолятов с хлорангид-ридами происходит образование сополимеров, очень неоднородных по составу. На состав получающихся сополимеров большое влияние оказывает интенсивность перемешивания реакционной массы. Следовательно, в выражение для константы сополиконден-сацин должны входить величины, связанные с диффузионными и адсорбционными факторами. Об этом косвенно свидетельствуют данные о том, что относительные активности мономеров меняются в зависимости от природы органической фазы. [37]
Некоторые данные подтверждают зависимость молекулярной массы полимера от поверхностного натяжения на границе раздела фаз. Так, на рис. 7.13 даны обобщенные данные о влиянии поверхностного натяжения на границе раздела двух жидкостей, изменяемого различными способами при синтезе низкомолекулярного поли-л-фенилентерефталамида. Одинаковое влияние поверхностного натяжения на молекулярную массу образовавшегося полимера при изменении его различными способами свидетельствует о том, что выявленная зависимость обусловлена влиянием именно поверхностного натяжения, а не другими факторами. Из рис. 7.13 видно, что, каким бы способом ни изменялось поверхностное натяжение ( добавлением эмульгаторов, изменением природы органической фазы), увеличение его приводит к возрастанию молекулярной массы получаемого полимера. Имеются примеры и обратного влияния эмульгаторов на молекулярную массу полимера. [38]
Страницы: 1 2 3