Cтраница 2
Следует отметить, что молекулярный вес полимеров при эмульсионной поликонденсации зависит от природы органической фазы в гораздо большей степени, чем при межфазной. [16]
Причем интересно, что на коэффициент полидисперсности в последнем случае большое влияние оказывает природа органической фазы. [17]
![]() |
Термомеханические кривые полиарилатов, полученных межфазной поликонденсацией. [18] |
На состав полученных полиамидоарилатов ( как это видно из табл. 49) большое влияние оказывает и природа органической фазы. Так, когда в качестве органической фазы берется растворитель ( n - ксилол), в котором полиа-рилат Д-1 практически нерастворим1, получаются полимеры ( № 2 - 4, табл. 49), содержащие части с весьма незначительным количеством азота. [19]
Одной из наиболее важных характеристик процесса распределения элемента между двумя несмешивающимися фазами является его зависимость от состава и природы органической фазы. В качестве экстра-гентов применяют различные кислородсодержащие органические растворители, такие, как эфиры, кетоны и спирты. Однако в настоящее время большое значение приобрели фосфорорганические соединения и амины с высоким молекулярным весом. Эти экстрагенты обычно применяют в виде растворов в различных органических разбавителях, непременным условием выбора которых является их инертность как по отношению к экстрагенту, так и по отношению к извлекаемому комплексу. Наряду с перечисленными группами экстрагентов в аналитической практике и для некоторых процессов широко применяют сильные органические комплексообразователи, образующие со многими элементами прочные внутрикомплексные соединения. [20]
![]() |
Зависимость молекулярной массы поликарбоната для реакционной системы дифенилол-пропан ( водная щелоть - Фосген ( органическая жидкость. [21] |
В пользу эмульсионного характера полиэтерификации в системах органическая жидкость - вода косвенно свидетельствует то обстоятельство, что молекулярная масса полимера существенно зависит от природы органической фазы: при протекании поликонденсации в водной фазе или слое зависимость молекулярной массы от природы органической фазы не наблюдалась бы. [22]
Для выяснения условий стабилизирующего действия ПАВ на основе энергетических характеристик стабилизатора в работе [55] была исследована зависимость концентрации образования черных пятен в углеводородных пленках от строения ПАВ и природы органической фазы и сопоставлена с изменением энергетических характеристик. [23]
Зависимость устойчивости эмульсий от ГОС стабилизатора означает, что для предсказания стабилизирующей способности недостаточно, чтобы работы адсорбции были больше некоторой определенной величины, одинаковой для всех поверхностей раздела независимо от природы органической фазы. [24]
В пользу эмульсионного характера полиэтерификации в системах органическая жидкость - вода косвенно свидетельствует то обстоятельство, что молекулярная масса полимера существенно зависит от природы органической фазы: при протекании поликонденсации в водной фазе или слое зависимость молекулярной массы от природы органической фазы не наблюдалась бы. [25]
Наиболее полно в книге освещены физико-химические свойства пленок ( глава IV), такие, как толщина и строение, разница между адсорбцией ПАВ в черной пленке и на поверхности раздела объемных фаз ( вода-органическая жидкость), равновесных с пленкой, ориентация молекул ПАВ в пленках из органических жидкостей различной природы, межфазное натяжение пленки и краевые углы между черной пленкой и объемной фазой, образование многослойных черных пленок, кинетика возникновения и роста черных пятен, концентрация образования черных пятенх и ее зависимость от свойств ПАВ и природы органической фазы, влияние электрического поля на натяжение и устойчивость пленок и др. Обсуждается взаимосвязь различных физико-химических свойств углеводородных пленок с их устойчивостью. На основе термодинамики тонких пленок и теории молекулярного взаимодействия, с учетом реальной структуры черной пленки и различных составляющих расклинивающего давления, авторами разработан точный метод экспериментального определения констант Гамакера и проведено исследование влияния разнообразных факторов на молекулярное взаимодействие в черных пленках. [26]
Поскольку реакционной зоной при эмульсионной поликонденсацин является полный объем органической фазы, то природа используемого органического растворителя играет важную роль. Влияние природы органической фазы на молекулярную массу образующегося полимера примерно такое же, как и при поликонденсации в растворе: полимер должен растворяться в органической фазе или, по крайней мере, набухать в ней. Если скорость поликонденсацпи достаточно велика, то эмульсионная поликонденсация может успешно протекать в средах, не растворяющих образующийся полимер. Но в таком случае время жизни метастабилыгого раствора полимера в органической фазе должно быть достаточным для того, чтобы успел образоваться высокомолекулярный продукт. [27]
Отметим среди них только одно: гидратные и сольватные числа сильно зависят от условий среды, например от кислотности водной фазы; абсолютные значения этих чисел имеют смысл только в данных конкретных условиях. Изменение гидратных чисел в зависимости от природы органической фазы заставляет осторожно относиться к методу разбавления - способу определения сольватных чисел, основанному на разбавлении активного растворителя инертным. [28]
И действительно, определение молекулярного веса полиарилата Д-1 перед внесением в реакционную смесь гексаметилендиамина подтверждает это. Как видно из табл. 49, молекулярный вес полиарилата зависит от природы органической фазы. Полиарилат наибольшего молекулярного веса получается при использовании в качестве органической фазы п-ксилола. Поскольку в условиях межфазной поликонденсации обменные реакции не протекают, полиамидоарилаты, полученные на основе этих полиарилатов, будут также содержать в своих цепях полиарилатные блоки разной величины, ЧТОБ свою очередь и оказывает влияние на теплостойкость полиамидоарилатов. [29]
Природа органической фазы оказывает существенное влияние на величину краевых углов и разницу межфазных натяжений. В табл. 12 приведена зависимость краевых углов и разницы натяжений от природы органической фазы. Для сравнения приводятся также межфазное натяжение, работа адгезии углеводородов к воде и толщина углеводородной части пленок. [30]