Природа - кислотный центр
Cтраница 1
 |
Кислотные свойства О 203а. [1] |
Природа кислотных центров на восстановленной окиси хрома остается пока не выясненной. [2]
Природа кислотных центров пока еще остается предметом оживленной дискуссии. Электронейтральность при этом сохраняется за счет присоединения протона. Другие считают, в соответствии с предположением Мил-ликена и других [349], что за каталитическую активность ответственны льюисовские центры. Грей [350] предположил, что вся активность обусловлена исключительно окисью алюминия и что при нагревании с протонами, находящимися в определенных окта-эдрических положениях, образуется шпинелеподобная фаза. [3]
Анализ природы кислотных центров поверхности основан на обнаружении в спектрах полос поглощения, указанных в табл. 33 и 34, а отнесение полос поверхностных соединений этих молекул - на сопоставлении со спектрами их растворов в типичных протоно-донорных и соответственно электроноакцепторных средах. [4]
Что касается природы кислотных центров на поверхности дегидратированной окиси алюминия, то химические данные свидетельствуют, скорее, в пользу льюисовских центров, нежели брен-стедовских. Трамбуз и Перрин [ 3431 определили содержание льюисовских центров термометрическим титрованием суспензии в бензоле диоксаном. Они установили, что льюисовская кислотность на наблюдается в бемите и продуктах его дегидратации, а появляется только в веществах, полученных из гидраргилита. [5]
Наиболее подробно природа кислотных центров окиси алюминия исследовалась с помощью инфракрасных спектров хемо-сорбированных молекул аммиака. [6]
Один из путей зондирования природы кислотных центров на поверхностях катализаторов состоит в изучении на них реакций водорода. Для каждого бренстедовского кислотного центра необходим по крайней мере один атом водорода. В то же время наличие на поверхности достаточного количества водорода для объяснения существования кислотных центров не означает, что эти центры являются центрами бренстедовского типа. Холл и соавторы опубликовали многочисленные исследования, посвященные выяснению природы водорода, удерживаемого каталитически активными твердыми телами. Некоторые из этих работ охватывают реакции обмена с дейтерием. [7]
 |
Кислотность поверхности смешанных окислов. [8] |
О детальной морфологии и природе кислотных центров в этих системах известно мало. Часто, но не всегда, эти вещества рент-геноаморфны, и тогда по крайней мере разумно предположить, что их морфология подчиняется описанным выше общим закономерностям, характерным для аморфных гелей. [9]
Результаты многих спектральных работ по исследованию природы кислотных центров цеолитов сопровождаются сопоставлениями с результатами исследований модельных каталитических реакций. В задачу этой книги не входит рассмотрение такого рода исследований. Отравление цеолитов молекулами оснований - аммиака, пиридина и хинолина [119, 125] указывает на существенную роль кислотных центров в каталитических реакциях. [10]
В течение ряда лет велась дискуссия относительно природы кислотных центров алюмосиликатов. Одни приводили доводы в пользу льюисовской природы кислотных центров, а другие, включая меня, предпочитали представления, основанные на протонной природе центров. [11]
Однако экспериментальный материал не дает достаточно четких представлений о природе кислотных центров и роли их в различных реакциях. Каталитические свойства поверхности алюмосиликагелей связывают обычно с существованием на поверхности кислотных центров двух типов. Сюда относятся, во-первых, кислотные центры типа кислот Льюиса, способные принимать электроны от молекулы адсорбата, и, во-вторых, кислотные центры типа кислот Брен-стеда, способные отдавать свой протон молекуле адсорбата. [12]
Различие в каталитическом поведении оксида алюминия и алюмосиликата обусловлено природой кх кислотных центров: алюмосиликат обладает ярко выраженной кислотностью Бренс-теда, а оксид алюминия проявляет главным образом кислотность Льюиса, На АЬОз дегидратация спирта идет не через свободный ион карбония, как на сильных кислотах Бренстеда, а по синхронному механизму с одновременным участием ионов кислорода поверхности катализатора, обладающих некоторой основностью. [13]
Литература, в которой рассмотрены процессы образования ионов карбония и ион-радикалов при адсорбции углеводородов, дает весьма путаную картину природы кислотных центров ( стр. [14]
 |
Зависимость а от величины.| Зависимость а от величины апротонной кислотности для отравленных образцов различного состава. [15] |
Страницы: 1 2 3