Cтраница 2
Однако необходимо отметить, что некоторое снижение величины кислотности Льюиса с отравлением является не ошибкой эксперимента, а связано с нечеткостью в разграничении природы кислотных центров этим методом. Льюиса ( в данном случае этилацетатом и диоксаном) частично титруются и протонные места алюмосиликатнон структуры. Если бы это было не так, то величина кислотности Льюиса с отравлением ионами лития е менялась бы и прямая спада активности шла бы параллельно оси ординат. [16]
В случае взаимодействий, протекающих с переносом заряда, можно использовать УФ-спектроскопию, позволяющую установить природу ионов, образующихся из адсорбированных молекул, и, следовательно, природу кислотных центров, которые могут быть определены либо как доноры протонов, либо как места с дефицитом электронов. [17]
С точки зрения каталитической активности в реакции изомеризации Мак-Айвер [2] высказал предположение, что полиморфная т ] - форма более активна, чем у-форма. Тщательно изучалась природа кислотных центров и причины их возникновения. [18]
Вряд ли, однако, такая схема возможна при. CaY, природа кислотных центров которых одинакова. [19]
В эту категорию попадают в первую очередь алюмосиликаты - хорошо известные твердые кислоты. Кислотные свойства и природа кислотных центров алюмосиликатов широко исследовались с использованием практически всех методов, описанных в гл. [20]
Найденная в настоящей работе корреляция между кислотностью поверхности и каталитической активностью в реакции окисления метанола, катализируемой чистой Мо03 и смесями Mq03 - Fe2 ( Mo04) 3, может указывать на то, что число центров, активных в реакции окисления, возрастает с увеличением кислотности поверхности. Поэтому интересно рассмотреть природу кислотных центров на поверхности катализаторов. [21]
В качестве новой характеристики смешанных алюмосиликагелей предлагается термическая устойчивость протонной кислотности ST. ST является функцией концентрации и природы кислотных центров катализаторов. Для реакции разложения муравьиной кислоты, по-видимому, имеется почти линейное соотношение между ST и активностью смешанных гелей. [22]
В течение ряда лет велась дискуссия относительно природы кислотных центров алюмосиликатов. Одни приводили доводы в пользу льюисовской природы кислотных центров, а другие, включая меня, предпочитали представления, основанные на протонной природе центров. [23]
Одной из важных характеристик оксидов является кислотность ( концентрация и природа центров) их поверхности. Ныне существующие методы определения концентрации, силы и природы кислотных центров [41, 58, 60] весьма несовершенны, и в зависимости от метода получаемые результаты в ряде случаев различны. [24]
В большинстве случаев адсорбция малых порций воды на дегидратированных поверхностях катализаторов, содержащих молекулы акридина, приводит к появлению ионов акридиния, указывающего на то, что молекулы воды вызывают образование протонных центров. В работе [57] предлагается метод обнаружения различных по природе кислотных центров на поверхности широко применяемых в практике окисных катализаторов. [25]
Имеется большая аналогия в спектральных проявлениях адсорбции цеолитами в кальциевых и декатионированных формах. Это связано с возникновением в обоих случаях близких по природе кислотных центров. При адсорбции бензола ( см. рис. 177), толуола и кумола [60] этими цеолитами наблюдается лишь молекулярная адсорбция. В спектре же адсорбированных декатио-нированным цеолитом анилина [61], дифениламина, трифенила-мина [58, 59], трифенилкарбинола ( см. рис. 175) и антрахинона ( см. рис. 176) [62], как и в случае адсорбции цеолитом СаХ, наблюдаются новые полосы поглощения образующихся на цеолите ионизованных форм этих молекул. [26]
Природные глины ( табл. 1) состоят в основном из окислов кремния и алюминия. Несмотря на то что эти глины уже давно используются в качестве катализаторов, исследованию их кислотных свойств и природы кислотных центров посвящено сравнительно мало работ. В настоящее время возрастающее внимание обращается на цеолиты, особенно на синтетические. Цеолиты относятся к классу гидратированных алюмосиликатов, являющихся солью металла и гидратированной алюмокремниевой кислоты, трехмерная кристаллическая решетка которых состоит из группировок атомов А1 - О-Si в форме тетраэдров. Цеолиты отличаются от чистого алюмосиликата по кристаллической структуре, кислотности и каталитической активности. Наиболее распространенными катализаторами являются цеолиты X с более низким и цеолиты Ye более высоким содержанием окиси кремния. [27]
Применение инфракрасной спектроскопии в исследованиях адсорбции и катализа представляет одно из интересных и важных направлений современной прикладной спектроскопии. В этой главе представлено несколько типичных задач приложения инфракрасной спектроскопии к исследованию структуры поверхностных соединений, механизма адсорбции и природы кислотных центров. [28]
Изучена гетерогенно-каталитическая реакция гидролиза хлористого метилена на различных твердых кислотных катализаторах. В качестве катализаторов использованы: ряд образцов сульфата никеля, прокаленных при различных температурах, сульфид цинка, алюмосиликат, окись кремния, твердая фосфорная кислота, инфузорная земля и др. На основании изучения корреляции между каталитической активностью и кислотными свойствами для различных катализаторов, а также по данным исследования природы кислотных центров на поверхности сульфата никеля оказалось возможным сделать следующие выводы о механизме каталитического действия кислотных катализаторов. [29]
Хотя силикагель один не катализирует эти реакции, алюмо-спликатные катализаторы весьма активны для процессов, протекающих по механизму карбониевого иона. Считают, что это обусловлено кислотной природой поверхности смешанного окисла, в котором трехвалентный алюминий замещает четырехвалентный кремний в решетке двуокиси кремния. Природа кислотных центров и спектроскопическое доказательство их существования обсуждаются в гл. [30]