Природа - каталитическая активность
Cтраница 2
Сложнее обстоит дело с изучением природы каталитической активности металлов. Хотя этому вопросу посвящено тоже множество работ, более или менее определенных выводов нефеноменологического характера здесь пока еще не получено. [16]
Естественно, что при обсуждении природы каталитической активности органических полупроводников воз-зикает вопрос, не обусловлены ли наблюдаемые каталитические свойства ( по крайней мере в некоторых случаях) примесями ионов переходных металлов, в частности келеза. Этот вопрос особенно актуален в связи с последними работами в области гомогенного катализа хе-татными соединениями: было показано, что реакция раз-южения перекиси водорода не катализируется этими соединениями, если проведена предварительная тщатель-ая очистка реагирующих растворов от следов ионов келеза. [17]
Ниже кратко изложены современные представления о природе каталитической активности цеолитных катализаторов в некоторых реакциях углеводородов. [18]
Данные химической кинетики имеют основное значение при изучении природы каталитической активности. Исследование катализатора и реагентов, когда реакция прошла на незначительную глубину, например изучение электронных свойств твердого катализатора или изучение адсорбированных молекул спектральными методами, может дать о них ценные сведения. Однако в большинстве случаев, чтобы выяснить, имеют ли полученные таким путем результаты связь с катализом и на их основании сделать выводы о каталитической реакции, необходимы кинетические данные. Например, отдельные адсорбированные вещества можно наблюдать и изучать спектральными методами, однако они не обязательно играют сколько-нибудь существенную роль в каталитической реакции, поскольку адсорбция является более общим явлением, чем каталитическая активность. При кинетических же исследованиях можно узнать, как изменяется в зависимости от условий эксперимента относительное число адсорбированных молекул, которые играют основную роль в реакции, и таким путем определить, какие из адсорбированных веществ, изученных прямыми аналитическими методами, имеют отношение к данной реакции. [19]
Полученные результаты привели к значительно более глубокому пониманию природы каталитической активности сплавов и, как и следовало ожидать, показали, что исходная модель Даудена является сильно упрощенной. [20]
Появление различных и часто противоречащих друг другу гипотез о природе каталитической активности, по-видимому, связано с тем, что в разных случаях может иметь место как анионный, так и катионный или свободнорадикальный механизм инициирования. Представляет интерес рассмотреть некоторые из предложенных механизмов инициирования и роста цепи. Эти механизмы также обсуждаются в следующем разделе при рассмотрении кинетики реакций. [21]
Изучение гидроксильных групп в цеолитах имеет большое значение для выяснения природы каталитической активности. [22]
Таким образом, наряду с различными теоретическими построениями, трактующими природу каталитической активности и ее соответствие выбранному механизму процесса, необходим учет кинетических факторов, с помощью которых может быть найдена допт и проанализированы возможные влияния изменений условий реакции. С этой точки зрения, разным подбираемым катализаторам данной реакции могут отвечать и различные наиболее благоприятные параметры процесса. Нередкие неудачи попыток различных корреляций активности и предсказаний ее последовательности, по-видимому, в значительной мере обусловлены недостаточным вниманием к кинетическим факторам. [23]
Однако, несмотря на столь большое применение активированной окиси алюминия, природа каталитической активности последней остается до сих пор невыясненной. [24]
Прежде чем излагать предлагаемый механизм изомерных превращений, коротко остановимся на природе каталитической активности алюмосиликатов. [25]
Мы хотели бы привести некоторые дополнительные данные к докладу 57, подтверждающие точку зрения авторов на природу каталитической активности цеолитов. В табл. 1 приведены значения истинных констант скорости и энергий активации реакции крекинга кумола на цеолитах, содержащих различные катионы, а также на смешанных катион-декатионированных образцах. Из данных табл. 1 видно, что константы скорости реакции на катион-декатионированных формах цеолитов в 2 - 2 5 раза выше, чем на катионных формах, при практически одинаковой величине энергии активации. [26]
 |
Зависимость активности катализаторов от устойчивости их комплексов с метанолом.| Зависимость Ig - отконстанты Гамметта сг для реакций. [27] |
Наличие максимума активности в изученном ряду катализаторов ( рис. VI) является еще одним подтвержде-предложенной гипотезы о природе каталитической активности оловоорга-нических соединений в реакции взаимодействия изоциа-натов со спиртами. [28]
Теория кислотно-основного катализа, в отличие от других теорий, отражающих в большей степени каталитический акт, чем природу каталитической активности, представляет единство теорий катализатора и каталитического акта. Согласно основному положению этой теории, катализатор и реагент паритетны в химических процессах, потому что они взаимодействуют друг с другом как сопряженные основание и кислота, и если в реакции участвуют два реагента, то сущность первичного акта от этого не изменяется. [29]
Теория кислотно-основного катализа, в отличие от других теорий, отражающих в большей степени каталитический акт, чем природу каталитической активности, представляет единство теорий катализатора и каталитического акта. Согласно основному положению этой теории, катализатор и реагент паритетны в химических процессах, потому что они взаимодействуют друг с другом как сопряженные основание и кислота, и если в реакции участвуют два реагента, то сущность первичного акта от этого не изменяется. [30]
Страницы: 1 2 3 4