Cтраница 2
Мы исследуем природу группы G ( C) более детально в следующих параграфах. [16]
В зависимости от природы групп к таким полимерам относятся как простые полиэфиры строения ( - R-О -) х, где R - алькильный бира-дпкал, так и полиацетали строения ( - R-О - R - О -), где R - ал-кильный бирадикал, a R - остаток альдегида. Сюда же относятся поли - - ацотали типа ( - 0 - R -), где R - остаток молекулы альдегида. [17]
В зависимости от природы группы и нахождения ее в триазиновом кольце алкилирование протекает по разному. Метилирование замещенных 1 2 4-триазин - 5 ( 2Н) - онов чаще всего проводят йодистым метилом или диазометаном. Метилирование MeJ ведут в метаноле в присутствии метилата натрия, при этом выделяют смесь продуктов метилирования по второму и четвертому атомам азота кольца. В этом случае выход продукта метилирования зависит от природы заместителей в триазиновом кольце. [18]
В зависимости от природы группы Y аддукты ( 51) обладают различной устойчивостью. [19]
Зависимость реакции замещения от природы групп, присутствующих в положениях 2, 4 и 6, уже отмеченная при рассмотрении нитрования и галогенирования, еще более заметна в реакции с более слабым электро-фильным реагентом-азотистой кислотой. При нитрозировании нитрозогруппа вступает в положение 5 пиримидинового ядра. Теоретическое объяснение этого было уже приведено выше ( см. стр. [20]
Аномерный эффект зависит от природы группы X и растворителя; например, когда X - гидроксигруппа, в водном растворе аномерный эффект ослабляется из-за сольватации, которая снижает дипольные моменты, поэтому в состоянии равновесия D-глю - 1соза содержит лишь 36 % с - аномера. Более электроотрицательные заместители при С-1 должны вызывать больший аномерный эффект. Например, когда X - фтор или хлор, то требование аксиального расположения заместителя возрастает настолько, что кон-формация углеводного цикла может измениться с полностью экваториальной на полностью аксиальную. [21]
Их действие зависит от природы отщепляемой группы. Например, протонные кислоты сильно ускоряют замещение О -, S - и N-содержащих групп и мало влияют на скорость замещения галогенов, поскольку последние являются слабыми основаниями и плохо протонируются. Атомы галогенов дают, однако, прочные до-норно-акцепторные комплексы с некоторыми кислотами Льюиса, и их образование облегчает разрыв связи С - Hal при последующей реакции замещения. [22]
Амбидентная ( двойственная) природа группы CN - служит причиной полимерного строения многих цианидов неметаллов и металлов. [23]
Скорость рацемизации зависит от природы групп R, R и X. R CO может быть как защитной группой для свободных аминогрупп [ в этом случае рацемизация может быть снижена, если R CO представляет собой PhCH OCO или ( СН3) 3СОСО ], так и остатком пептидной цепи. [24]
Скорость рацемизации зависит от природы групп R, R и X. R CO может быть как защитной группой для свободных аминогрупп [ в этом случае рацемизация может быть снижена, если R CO представляет собой PhCH2OCO или ( СН3) 3СОСО ], так и остатком пептидной цепи. [25]
Разнообразие методов получения, природы активных окислительно-восстановительных групп, структурных форм матрицы, физико-химических свойств затрудняет классификацию редокситов, вследствие чего до сих пор строгая систематизация их отсутствует. Классификация может быть проведена по любому из указанных признаков. При анализе кинетики окислительно-восстановительных процессов важно исходить из свойств активных групп и их доступности для реагента, что и определило подход к классификации редокситов. [26]
Однако следует помнить, что природа групп, входящих в хромофорную систему и ( или) расположенных у асимметрического центра, может непосредственно влиять на эффект Коттона этих соединений. [27]
Как и следовало ожидать, природа этерифицирующих групп оказывает существенное влияние; три-н-пропилфосфат устойчив по отношению к дезалкилированию при действии солей или оснований, но л-пропилдифенилфосфат при этом легко дезалкилируется. [28]
Si будет зависеть как от природы группы X, длины и разветвленности алкильной цепи, так и от степени электрофильности и других факторов, определяющих природу силильной группы. При наличии трех атомов хлора электрофиль-ность центрального атома по сравнению с триалкилсилильной группой повышена, однако силы отталкивания трех атомов хлора по отношению к координирующимся атомам галогенов, очевидно, являются еще большими; к тому же индуктивный эффект трихлорсилильной группы приводит к укреплению всех связей в Р - и у-галогеналкильной цепи, что также затрудняет р - и у-распад. Таким образом, в целом р - и у-гало-геналкилтрихлорсиланы являются стойкими к р - и у-распацу веществами. При постепенной замене атомов хлора у кремния на алкильные группы, и особенно на атомы водорода, постепенно снимается действие этих факторов. Под влиянием менее электроотрицательных алкильных групп и атомов водорода связи Si - С и С - X расслабляются, силы отталкивания значительно ослабевают, и центральный атом, обладающий еще достаточной электрофильностью, становится более доступным для взаимодействий типа Si... X, особенно тогда, когда у кремния находятся атомы водорода, обладающие наименьшим стерическим эффектом. [29]
При этом характерно, что природа модифицирующей группы при одинаковой степени замещения поверхностных гидрок-силов вносит свой специфический вклад в величину адсорбционного потенциала. Так, на фторированном силикагеле адсорбция метанола в мономолекулярной области примерно в 30 раз меньше, чем на исходном гидроксилированном образце, а на метоксилированном - в 1 4 раза. [30]