Природа - полярная группа
Cтраница 2
 |
Схема ориентации молекул нитробензола на поверхности воды. [16] |
Вязкость поверхностных пленок, образованных длинноце-почечными алифатическими соединениями, весьма чувствительна к природе полярных групп. У жирных кислот она обычно меньше, чем у соответствующих им спиртов, и тем более чем у аминов. Важное значение для вязкости поверхностного слоя имеет рН подложки. Например, монослои жирных кислот в щелочной среде ионизуются, что приводит к взаимному отталкиванию заряженных полярных групп. Аналогичным образом ведут себя длинноцепочечные амины на кислотной подложке. Следствием отталкивания является значительное снижение вязкости поверхностного слоя. [17]
ПАВ, обладающие этими свойствами, могут принадлежать к различным классам, поэтому интересно определить влияние природы полярной группы на их деэмульгирующую способность. Для этого в Гипровостокнефти был исследован ряд ПАВ с различными полярными группами: 1) алкилсульфаты; 2) алкил-арилсульфонаты; 3) соли карбоновых кислот; 4) третичные ами-нофенолы; 5) четырехзамещенные соли аммония; 6) полиэтилен-гликолевые эфиры; 7) полиглицериды кислот. [18]
 |
Зависимость остаточного слоя растворов жирных кислот в углеводородных жидкостях от его толщины ( сопротивление утонению оп, сопротивление сдвигу ат. [19] |
Структурная составляющая проявляется во влиянии алкильного радикала - толщина и сопротивление сдвигу граничных слоев растворов ПАВ зависит как от природы полярной группы, так и длины углеводородной цепи. Повышение температуры до 313 - 323 К не влияет на толщину остаточного слоя раствора жирных кислот. При более высокой температуре наступает его плавление - резкое утонение. На рис. 5 видна особенность граничных слоев - вклад молекул дисперсионной среды. Как отмечалось, вязкость непосредственно не влияет на равновесную толщину граничного слоя, но с увеличением размера молекул растворителя толщина слоя возрастает. [20]
Мицелла - агрегат из длиноцепочечных дифилъных молекул или ионов ПАВ, образующийся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от природы полярной группы и, особенно, от длины углеводородной цепи молекулы. В водных растворах ассоциация части молекул ( ионов) происходит в результате сцепления углеводородных цепей, а в неводных ( неполярных) средах - за счет полярных функциональных групп. [21]
Различие поверхностной активности в гомологическом ряду ПАВ, находящихся в объеме, обусловлено разной адсорбцией гомологов в зависимости от длины алифатической цепи и природы полярной группы. Таким образом, молекулы ПАВ адсорбируются по-разному, но, адсорбировавшись, одинаково понижают поверхностное натяжение. [22]
Маделлы - агрегаты из длинноцепочечных доильных молекул или ионов ПАВ, образующиеся самопроизвольно в их растворах при опреде - ленной концентрации, зависящей от природы полярной группы и особенно - от длины цепи молекулы. Критическая концентрация мщеллообра - зевания ( ККМ), или йт, определяется как концентрация ПАВ, при которой в его растворе возникает большое число мицелл, находящихся в термодинамическом равновесии с молекулами ( ионами), а резко изменяется ряд свойств раствора. [23]
Согласно современным представлениям, мицеллами называют агрегаты из длинноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующиеся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от природы полярной группы и особенно от длины цепи молекулы. [24]
Поскольку молекулы сравниваемых неэлектролитов близки по своим размерам, то ясно, что отмеченные различия в НЕ ( х) связаны главным образом с различиями в природе полярных групп. [25]
Хотя влияние природы полярных групп на обменное равновесие заметно проявляется только в равновесных системах, в которых участвует ион водорода, можно отметить и другие случаи обменного равновесия, при котором также сказывается влияние природы полярных групп. Это явление может быть объяснено различно. Во-первых, коэффициенты активности карбоксильных солей щелочноземельных металлов могут быть несколько меньше, чем соответствующих сульфокислых солей. Во-вторых, растворимость карбоксильных солей может быть меньше, чем сульфокислых. В-третьих, катионы щелочноземельных металлов могут образовать с карбоксильными группами слабо диссоциированные комплексы. Любой из этих трех причин можно объяснить различие в свойствах карбоксильных и сульфокислотных смол. [26]
Хотя влияние природы полярных групп на обменное равновесие заметно проявляется только в равновесных системах, в которых участвует ион водорода, можно отметить и другие случаи обменного равновесия, при котором также сказывается влияние природы полярных групп. Это явление может быть объяснено различно. Во-первых, коэффи -, циенты активности карбоксильных солей щелочноземельных металлов могут быть несколько меньше, чем соответствующих суль-фокислых солей. Во-вторых, растворимость карбоксильных солей может быть меньше, чем сульфокислых. В-третьих, катионы щелочноземельных металлов могут образовать с карбоксильными группами слабо диссоциированные комплексы. Любой из этих трех причин можно объяснить различие в свойствах карбоксильных и сульфокислотных смол. [27]
Поверхностно-активные вещества в растворах часто образуют коллоидные ассоциаты, т.е. они имеют тенденцию образовывать мицеллы - агрегаты из длинноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующиеся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от природы полярной группы и особенно от длины цепи молекулы. В водных растворах ассоциация части молекул ( ионов) происходит в результате сцепления углеводородных цепей, а в неводных ( неполярных) средах - за счет полярных ( Функциональных) групп. [28]
Поверхностно-активные вещества в растворах часто образуют коллоидные ассоциаты, т.е. они имеют тенденцию образовывать мицеллы - агрегаты из длинноцепочечных дифильных молекул или ионов ПАВ, образующиеся самопроизвольно в их растворах при определенной концентрации, зависящей от природы полярной группы и особенно от длины цепи молекулы. Существует сравнительно узкая область концентраций, ниже которой мицеллы практически не образуются, тогда как при более высокой концентрации добавленное ПАВ образует мицеллы. ККМ, определяется как концентрация ПАВ, при которой в его растворе возникает большое число мицелл, находящихся в термодинамическом равновесии с молекулами ( ионами) индивидуальных ПАВ. При концентрации ПАВ выше ККМ резко изменяется ряд свойств раствора. [29]
Хартли [ 2] сделал вывод об отсутствии какой бы то ни было кристаллоподобной организации мицеллы и о жидкой природе ядра на основании быстрого установления равновесия между мономером и мицеллой, малой зависимости критической концентрации мицел-лообразования ( ККМ) от противоионов или от природы полярных групп в случае ионных ПАВ [1], а также на основании способности мицелл легко растворять гидрофобные молекулы разнообразной структуры. Этот вывод подтверждается близостью теплоемкостей [7] и сжимаемостей [8] мицелл к соответствующим величинам для жидких углеводородов. [30]
Страницы: 1 2 3 4