Cтраница 4
Ан и A R - площади поверхности агрегата, приходящиеся на одну молекулу дифильного вещества в А2 для случаев поверхности агрегатов, содержащих центры или основания полярных головок соответственно. Для простоты будем считать, что А н и AR равны друг другу и обозначим эту величину буквой А. Параметр а зависит от природы полярной группы и ионной силы среды. При записи соотношения ( 13) предполагалось, что параметр А одинаков для всей поверхности агрегата. [46]
В полярных полимерах потерн намного больше и влияние полярности проявляется через влияние се на времена ДС и ДГ релаксации. Чем выше полярность полимера, тем меньше подвижность звеньев, больше тд и выше температура, при которой наблюдаются максимумы ДС и ДГ релаксации. Определяющее влияние на тд оказывают число и природа полярных групп, размеры заместителей, изомерия бокового радикала и другие факторы, увеличивающие меж - и внутримолекулярное взаимодействие. Время релаксации возрастает, а следовательно, растут ди электрические потер при увеличении содержания полярных групп п макромолекуле, их полярности, повышении объема заместителей и при образовании внутримолекулярных связей у боковых заместителей При этом максимум 1 6 сдвигается в сторону более высоких температур. Конфигурация цепи, в частности стерсорегулярность, также оказывает влияние на диэлектрические потерн. Например, переход от синлио - к нзотактиче-скому полимотнлмстакрилату сопровождается сдвигом ймам ДС н ДГ потерь в сторону более низких температур и уменьшением доли ДГ потерь. У атактического полимера т, 6 акс ДГ почти вдвое превышает 1дбмаис ДС потерь Суммарная величина потерь у этого полимера намного выше по сравнению с регулярными полимерами. [47]
Причина образования растянутых пленок заключается в увеличении с возрастанием температуры кинетической энергии углеводородных радикалов молекул, образующих конденсированную пленку. Интересно, что одинаковое уменьшение длины углеводородной цепи всегда вызывает одинаковое понижение температуры, при которой происходит растяжение пленки. Вместе с тем эта температура не зависит от природы полярной группы. [48]
При таком подходе стандартная свободная энергия образования агрегата в расчете на молекулу ди - фильного вещества может быть разбита на два члена: один связан с силами отталкивания, а второй с силами притяжения. Член, соответствующий силам притяжения, обусловлен гидрофобными взаимодействиями, которые сводят к минимуму поверхность контакта вода - углеводород. Предполагается, что этот член не зависит от природы полярной группы и содержит вклады, зависящие и не зависящие от размеров агрегатов. Вклад, не зависящий - от размеров агрегатов, соответствует изменению свободной энергии при переносе углеводородной цепи из водной среды во внутренний Объем мицеллы. Так как углеводородное окружение, а также поступательные и вращательные вклады будут одинаковы для мицелл и везикул, можно предположить, что этот вклад будет одним и тем же для всех типов агрегатов. [49]
Причина образования растянутых пленок заключается в увеличении с возрастанием температуры кинетической энергии углеводородных радикалов молекул, образующих конденсированную пленку. Интересно, что одинаковое уменьшение длины углеводородной цепи всегда вызывает одинаковое понижение температуры, при которой происходит растяжение пленки. Вместе с тем эта температура не зависит от природы полярной группы. [50]
Синтезируя эмульсию, исследователь может задаться временем ее жизни или периодом полураспада ( т или Ti / 2), а также дисперсностью. Кроме того, необходимо выбрать класс ПАВ, который определяется природой полярной группы, так как гидрофобная часть, как правило, отличается лишь числом метиленовых групп и наличием ароматических колец. [51]