Cтраница 3
Действие алкилирующих агентов на моносахариды, например глюкозу, приводит к образованию неполных и полных простых эфиров. [31]
Природа алкилирующего агента также оказывает влияние на выход высокомолекулярных алкилфенолов. Как видно из табл. 4, наибольшие выходы алкилфенолов получаются в случае применения тримера пропилена и полимердистиллята, а наименьшие - при использовании газовых сланцевых бензинов. Это объясняется тем, что в составе газовых сланцевых бензинов содержатся главным образом неразветвленные первичные олефины [7], которые обладают меньшей реакционной способностью, чем трет. [32]
Среди алкилирующих агентов наибольший интерес для органического синтеза представляют олефиновые углеводороды. Нахождение доступного и экономически выгодного сырья для получения олефинов имеет большое народнохозяйственное значение. [33]
Перспективными алкилирующими агентами, особенно для фенолов, оказались галогеналкилы. [34]
Своеобразным алкилирующим агентом является бис ( / г-диме-тиламинофенил) карбинол, так называемый гидрол Михлера, используемый в синтезе триарилметановых красителей. [35]
Основными алкилирующими агентами ароматических соединений являются алкилгалогениды и олефины. [36]
Наиболее активные алкилирующие агенты - бифункциональные соединения, что объясняется их способностью сшивать молекулы ДНК - В числе очень эффективных веществ данного типа следует назвать азиридины, один из которых - триэтиле-нимино-смлш-триазин ( 73) был первым алкилирующим агентом, пригодным для перорального введения. [37]
Особенно хорошие алкилирующие агенты - это олефины. [38]
Эти разнообразные алкилирующие агенты применялись главным образом для метилирования фибриллярных белков ( шерсть, фиброин шелка и желатина) [75-77], при изучении структуры этих белков и при поисках их ценных производных. [39]
Олефины как алкилирующие агенты чрезвычайно эффективны. При реакциях алкилирования олефинами газообразные продукты, такие как хлористый водород, не выделяются и поэтому нет надобности в их удалении. Кроме того, не образуется таких продуктов, как вода, спирт или карбоновые кислоты, которые растворяются во фтористом водороде и снижают его активность. Олефины слабо растворимы во фтористом водороде и поэтому не снижают его активности. По этим причинам для реакции требуются только малые количества катализатора. Можно предположить, что фтористый водород или реагирует с олефинами, образуя фториды [31], или полимеризует их [23], в результате чего должны были бы наблюдаться значительные потери реагента, а также появление примесей в алкилированных продуктах. Однако в действительности этого не наблюдается, так как присоединение фтористого водорода и полимеризация по сравнению с алкилированием являются сравнительно медленными реакциями. Ниже будет показано, что предположение об образовании фторида в качестве промежуточного продукта реакции является необоснованным. [40]
Спирты как алкилирующие агенты требуют бблыпих количеств фтористого водорода, чем олефины ИЛЕ: галоидалкилы, так как в этом случае фтористый водород является не только катализатором, но также служит в качестве растворителя. Как спирты, так и образующаяся в процессе реакции вода растворяются в жидком фтористом водороде и снижают его активность. Аналогично галоидалкилам быстрее всего реагируют третичные спирты, медленнее всего первичные. [41]
В качестве алкилирующих агентов могут применяться лишь такие третичные амины, которые при отщеплении - аминогруппы образуют сопряженную непредельную систему ( стр. [42]
Из др. алкилирующих агентов используют эфиры муравьиной к-ты, ортоэфиры и эфиры арил - и алкилсульфокислот, соли триалкилоксония. Для алкилирования гидроксикислот применяют алкилиодиды в присут. [43]
При действии алкилирующих агентов ( алкилгалогенидов, тозилатов, триал-килфосфитов) на С. [44]
В качестве алкилирующего агента изучали олефины от этилена до додецена включительно. Закономерности процесса и состав получавшихся продуктов подробно исследовали. [45]