Cтраница 2
![]() |
Направленное присоединение бороводородов к алкенам J29. [16] |
Из табл. 1 видно, что направление присоединения диборана к алкенам определяется главным образом электронной структурой и что применение алкилборанов с четко проявляющимися пространственными затруднениями позволяет в некоторой мере регулировать направление присоединения бороводородных связей к алкенам. [17]
Гидролиз борорганических соединений, образующихся в результате присоединения диборана к олефинам ( разд. Связь бор - углерод, находящаяся в ос р-положении к электро-ноакцепторной группе, в условиях сольволиза самопроизвольно расщепляется. [18]
Другие изомерные соединения А получаются в результате иного порядка присоединения диборана к двойным связям диена. [19]
Таким образом, гидробориррвание в этом случае является tyuc - присоединением диборана к двойной связи со стороны, противоположной объемной геминальной диметильной группе мостика. [20]
Атомы кремния при двойной углерод-углеродной связи оказывают значительное влияние на ориентацию присоединения диборана. [21]
Заместители в - положении фенильного кольца стирола оказывают различное влияние на порядок присоединения диборана. [22]
Таким образом, диалкоксиборильная группировка, ( RO) aB, оказывает очень сильное влияние на ориентацию присоединения диборана по кратной углерод-углеродной связи, направляя атом бора преимущественно к тому углероду, который уже связан с бором. Данный случай особенно наглядно демонстрирует доминирующую роль поляризации двойной связи под влиянием заместителя в ориентации присоединения. [23]
Алкилированием га-логеиидов бора, эфиров борной и метаборлой к-т, магний -, циик -, алюмипийорганич. Присоединением диборана к олефипам с образованием R3B; олофины с внутренней двойной связью дают те же продукты, что и а-олефины. [24]
Алкилированием га-логенидов бора, эфиров борной и метаборной к-т, магний -, цинк -, алюминийоргаЕшч, соединениями; конечными продуктами являются триалкилборины RoB ( бортрналкилы), однако во многих случаях реакция может быть остановлена на стадии образования алкилгалогеноборинов или соответственно эфиров алкилборпых к-т. Присоединением диборана к олефинам с образованием R3B; олефины с внутренней двойной связью дают те же продукты, что и а-олефины. [25]
Путем гидроборирования можно превратить исходный олефин в менее разветвленный и менее стабильный изомер ( стр. Продукт присоединения диборана к З - этилпентену-2 изомеризуется при нагревании таким образом, что атом бора занимает пространственно наименее затрудненное положение. [26]
Если алкен несимметричен, бор присоединяется к наименее замещенному атому углерода. Например, присоединение диборана к пропену дает продукт, в котором атом бора связан с концевым атомом углерода. [27]
Проблема ориентации при реакциях присоединения различных реагентов и в том числе диборана по кратной углерод-углеродной связи является одной из наиболее интересных теоретических проблем органической химии, встречающей большие затруднения при интерпретации экспериментальных данных. Исследование ориентации присоединения диборана к алкенам и цикленам, которому посвящено много работ, главным образом Брауна и его сотрудников, проводится путем окисления продуктов гидроборирования перекисью водорода в щелочной среде [21, 23, 58-60] и последующего анализа образующихся спиртов методом газо-жидкостной хроматографии. [28]
Таким образом; новая реакция присоединения, по-видимому, является также общеприменимой, как присоединение водорода или галоида к двойной связи. Для этого характерного присоединения диборана к кратным связям предложен термин гидро-борирование. [29]
Напишите уравнения реакций: 1) диборана с этиленом, пропиленом, 2-бутеном, изобутиленом, ацетиленом, метил ацетиленом, стиролом, 2) диметилдиборана с этиленом и пропиленом. Как называется реакция присоединения диборана к алкенам. [30]