Присоединение - диборан
Cтраница 3
Ди-втгеор-изоамилборан - пространственно более селективный агент, чем диборан. В то время как присоединение диборана к 1 2-дизамещенным этиленам обычно приводит к смеси приблизительно равных количеств двух возможных изомеров, использование ди-вгоор-изоамилборана приводит к преимущественному образованию пространственно-менее затрудненного изомера. [31]
Ди-втор-изоамилборан - пространственно более селективный агент, чем диборан. В то время как присоединение диборана к 1 2-дизамещенным этиленам обычно приводит к смеси приблизительно равных количеств двух возможных изомеров, использование ди-втор-изоамилборана приводит к преимущественному образованию пространственно-менее затрудненного изомера. [32]
 |
Стереохимия гидроборирования. [33] |
При гидроборировании соответствующего олефина диалкилбораном R2BH, где R - оптически активная группа НЗОд ], удалось провести асимметрический синтез спиртов. Подходящий оптически активный реагент получили присоединением диборана к а-пинену. [34]
Мы установили, что в отсутствие катализаторов присоединение диборана к олефинам протекает действительно медленно, но в присутствии эфиров, даже в незначительных количествах, реакция становится очень быстрой. [35]
Широким фронтом развернулись работы по исследованию превращений диборана под влиянием различных неорганических и органических реагентов и всестороннему и углубленному изучению образующихся при этом соединений - азотистых, фосфорных, кислородных, сернистых, галоидных и других производных диборана и борана. Значительные успехи были достигнуты в изучении реакции присоединения диборана к непредельным органическим соединениям, олефиновым, диеновым и ацетиленовым углеводородам и к функциональным производным, а также к стероидам и терпенам. [36]
Наличие двух активных центров в молекуле углеводорода усложняет эффекты ориентации, значительно увеличивая число возможных вариантов присоединения диборана по кратным связям, и тем самым приводит к образованию разнообразных борорганических соединений, склонных к тому же к ассоциации и изомеризации. [37]
Присоединение к двойным связям встречается реже, чем рассмотренный выше процесс. Такое присоединение наблюдается тогда, когда оба элемента Y и Z в переходном состоянии остаются связанными, по крайней мере частично: характерным примером является присоединение диборана ( димера ВН3) ( разд. [38]
Диборан и алкилдибораны присоединяются ( за счет В - Н - связей) к олефинам и ацетиленовым углеводородам в соответствии с правилом Марковникова. Напишите уравнения реакций взаимодействия: а) диборана с этиленом, пропиленом, 2-бутеном, изобутиленом, ацетиленом, метилацетиленом, стиролом; б) диметилди-борана с этиленом и пропиленом. Как называется реакция присоединения диборана к алкенам. [39]
Реже встречается другой способ присоединения элементов воды ( Н и ОН) к тройной связи. В этом случае начальной стадией является присоединение диборана по тройной связи. Продукт присоединения одной молекулы ( ВН8) по тройной связи называется винилбораном. Последний может быть окислен до винилового-спирта на второй стадии процесса. Виниловый спирт ( енол) изомеризуется в более устойчивую кето-форму. [40]
Тетраалкилдибораны и другие соединения с В - Н - связями оказывают каталитическое действие на обмен алкильных радикалов при атоме бора на другие группы, что имеет важное препаративное значение. Обмен алкильных радикалов на алкоксильные в органических соединениях бора под каталитическим влиянием алкилдиборанов позволяет гладко переходить от бортриалки-лов к эфирам борорганических и тиоборорганичгских кислот. Последниезфиры, обладающие высокой реакционной способностью, широко используются для синтеза борорганических соединений. Тем самым, применяя комплекс синтетических приемов, включающий присоединение диборана к олефинам и диенам, можно осуществлять синтез всевозможных классов соединений бора, не прибегая к помощи металлоорганических соединений. Алкил - и арилдибораны присоединяются, подобно диборану, к ненасыщенным углеводородам и их функциональным производным. Изучение реакций тетраалкилдиборанов с олефинами интересно с точки зрения определения ориентации присоединения, поскольку эти реакции являются конечной стадией гидроборирования олефинов дибора-ном. [41]
Стоун и сотрудники нашли, что полученный твердый продукт содержит полимерный тетрафторэтилен, а также водород и бор. Летучие продукты реакций диборана с CF2 CF2, CF2CHF, CF2CH2 или CH2CHF представляли собой смесь олефинов, в которых фтор частично был замещен водородом. Бор в продуктах реакции содержался преимущественно в форме BF3, C2H5BF2, ( C2H) 2BF и ( C2Hs) sB, соединения же бора, содержащие фторэтильные радикалы, обнаружены не были. Для объяснения образования некоторых из этих продуктов было выдвинуто предположение, что первоначально происходит присоединение диборана к исходному олефину с последующим образованием связи бор - фтор посредством перехода фтора к бору 138 и сложность продуктов реакции обусловлена разнообразием возможностей присоединения промежуточно образующихся боринов к олефинам, присутствующим в реакционной смеси. [42]
Страницы: 1 2 3