Присоединение - мономерное звено
Cтраница 1
Присоединение мономерных звеньев может осуществляться разными способами: с образованием регулярных, нерегулярных и стерео-регулярных полимеров. Регулярные полимеры имеют строго одинаковое расположение мономерных звеньев по цепи. [1]
Присоединение мономерных звеньев в молекулярных цепях полимеров сопряженных диенов в положении 1 4, 1 2 или 3 4; от содержания 1 2 - и 3 4-присоединений непосредственно зависит молярная когезия полимеров и, соответственно, их температура стеклования. [2]
Процесс присоединения мономерных звеньев к растущей цепи может быть прерван различными способами. В одном из них обрыв цепи происходит в результате рекомбинации или диспропорциони-рования радикалов: два макрорадикала могут соединиться, образовав связи углерод - углерод, или же может произойти диспропор-ционирование, при котором атом водорода может быть перенесен от одной цепи к другой. [3]
Последовательность присоединения мономерных звеньев к цепи определяется иногда весьма сложными, но всегда строго выполняющимися закономерностями, в которых учитывается реакционная способность мономера и радикала, а также полярность, резонансные эффекты и стерические факторы. При этом соблюдается неукоснительная последовательность причин и следствий, так как образование отдельной молекулы сополимера является результатом и отражением совместного действия различных факторов. [4]
Процесс присоединения мономерных звеньев к растущей цепи может быть прерван различными способами. В одном из них обрыв цепи происходит в результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов - два макрорадикала могут соединиться, образовав связи углерод - углерод, или же может произойти диспропорционирование, при котором атом водорода может быть перенесен от одной цепи к другой. [5]
Возможность присоединения мономерных звеньев как по типу голова к хвосту, так и по типу голова к голове и хвост к хвосту также усложняет структуру полимера. Поэтому протонные спектры стереонерегулярных полимеров окиси пропилена могут быть весьма сложными, несмотря на отсутствие заметного стшн-спинового взаимодействия через атомы кислорода. [6]
Возможность инверсного присоединения мономерных звеньев в процессе роста цепи приводит к значительным нарушениям ее регулярности. [7]
Определенная последовательность в присоединении мономерных звеньев, я том числе стереорегулярность, определяется выбором каталитической системы и типа растворителя, если полимеризация проводится в растворе. Тип растворителя влияет и на молекулярную массу полимера. [8]
 |
Схемати - обусловить непрерывное изменение общего набора вероятных конформаций. В связи с этим. [9] |
В общем случае при присоединении мономерных звеньев друг к другу на конформацию связи накладываются определенные ограничения, обусловленные значениями валентных углов. Однако в пределах этих углов может возникнуть бесконечное множество конформаций для связи каждой пары мономерных звеньев. На рис. 4.1 показано вероятное расположение концов простой цепи, состоящей из трех углеродных атомов. Легко представить, что для цепи, состоящей из нескольких тысяч углеродных атомов, общее число встречающихся конформаций достигнет огромных значений. [10]
 |
Изменение модуля (. 100 в процессе окислительной деструкции вулканизата СКВ, набухшего в регенератной фракции. 1 - при 150. 2-при 180. [11] |
Структура 1: 4 обозначает присоединение мономерного звена в главную цепь полимера. [12]
С повышением температуры полимеризации вероятность неупорядоченного присоединения мономерных звеньев, как и вероятность любого другого хаотического процесса, возрастает и поэтому стереорегулярность полимера уменьшается. Это наблюдение указывает на то, что кристаллизация полиолефинов происходит не в актах роста цепи, а значительно позже и вряд ли может влиять на структурную и конформацион-ную регулярность образующейся макромолекулы. [13]
В полимерной цепи ПВДФ преобладает последовательность присоединения мономерных звеньев по типу голова к хвосту. При исследовании микроструктуры ПВДФ методом вторично-эмиссионной масс-спектрометрии [103] обнаружено 30 - 40 % аномально присоединенных мономерных звеньев. [14]
Стереорегулярность, и вообще определенная последовательность присоединения мономерных звеньев, в значительной мере фиксируются выбором каталитической системы. [15]
Страницы: 1 2 3