Cтраница 4
Комплексоны относятся к мультидентатным хелатообразующим реагентам. Термин хелат был предложен Морганом для обозначения циклических структур, которые образуются в результате присоединения катионов к двум или более донорным атомам, принадлежащим одной молекуле комплексообразующего агента. [46]
Стабилизация положительного заряда в сложном карбоний-ионе является, по-видимому, важным фактором, определяющим направление присоединения катионов к несимметричным олефинам. Присоединение протона к олефинам также может рассматриваться как модель взаимодействия карбониевых ионоз с я-электронами олефиновых связей ( разд. [47]
Однако оно становится понятным с учетом поляризации аниона катионом. Взаимодействие катиона с индуцированным им дипольным моментом аниона приводит наряду с ион-ионным взаимодействием к дополнительному выигрышу энергии при присоединении катиона. Если принять во внимание, что поляризуемость связи максимальна в направлении этой связи, энергия взаимодействия катиона и аниона с учетом воздействия поля катиона на отдельную связь SO или SeO оказывается наибольшей тогда, когда катион присоединен к атому кислорода в направлении связи ХО. В этих условиях энергия взаимодействия противоионов значительно больше, чем в случае слабого воздействия катиона на каждую из трех связей аниона без значительной поляризации их. Таким образом, рассмотренное энергетическое преимущество взаимодействия также является аргументом в пользу наблюдаемого асимметричного присоединения катиона к аниону. [48]
Подобным образом протекают реакции и с полихлоролефинами. Особый интерес представляет конденсация изобутана с цис - и транс-дихлорэтиленом. Это явление объясняется уже отмеченной выше трудностью присоединения катионов третичного бутила к затрудненным двойным связям. [49]
Извлечение ионов из раствора осуществляется путем фильтрования через слой гранулированного ионита. Для извлечения солей из растворов применяют последовательно соединенные слои, одни из которых заполнены катионитом, другие анионитом. В слое, состоящем из катионита, происходит присоединение катионов соли и вытеснение водорода; в анионитовой колонне анионы соли вытесняют гидроксильные группы анионита. [50]
Любое вещество, которое может связывать протон, способно присоединять катион любого металла. В зависимости от концентрации может идти присоединение либо протона, либо ка тиона. Наиболее благоприятными условиями связывания катиона является наличие в молекуле двух групп, посредством которых происходит присоединение катиона и образование цикла. Описанное выше связывание катиона молекулой называется хелатообразованием. Хелатообразование придает устойчивость комплексу. Если величина рН достаточно высока, то свободные, катионы любого металла могут осаждаться в виде гидроокисей или в виде истинных комплексов ( стр. Вещество, связывающее металл, называется лигандом. По способу образования хелатных связей лиганды делятся на три группы. Лиганды первого типа ( например, этилендиамин) имеют две электронодонор-ные группы, при этом заряд катиона остается формально неизменным. [51]