Присоединение - серная кислота
Cтраница 2
Присоединение серной кислоты ( разд. [16]
При присоединении серной кислоты к олефинам, имеющим общую формулу RJ-СНСН-R2, образуются алкилсульфаты, которые после гидролиза дают вторичные спирты. [17]
При присоединении серной кислоты к олефинам, имеющим общую формулу RJ-СНСН - - R2, образуются алкилсульфаты, которые после гидролиза дают вторичные спирты. [18]
Поэтому при присоединении серной кислоты к высокомолекулярному олефину происходит перемещение двойной связи с образованием различных изомерных алкилсульфатов; это наблюдается независимо от того, расположена ли двойная связь в исходном олефине в конце цепи или в середине молекулы. [19]
Так как для присоединения серной кислоты к олефину требуется более концентрированная кислота, чем остающаяся после гидролиза, то кислоту перед возвращением в процесс необходимо концентрировать. [20]
 |
Зависимость констант равновесия реакций гидратации этилена, пропилена и к-бутилена от температуры. [21] |
При изучении термодинамики присоединения серной кислоты к олефинам было установлено, что величины констант равновесия этой реакции для низших олефинов нормального строения ( в сходных условиях) совпадают. [22]
Легкость, с которой протекает реакция присоединения серной кислоты к олефинам, увеличивается от этилена к гексенам. [23]
Впоследствии было установлено, что первым продуктом присоединения серной кислоты к этилену является этилсерная кислота, при гидролизе которой получается этиловый спирт. Впервые промышленный процесс получения этилового спирта из этилена коксовых газов был осуществлен в Англии в 1920 г. В 1936 г. в СССР ( г. Баку) была создана первая установка промышленного типа для получения этилового спирта из нефтяных газов. [24]
Сульфоэтерификация гидроксильных групп, протекающая одновременно с присоединением серной кислоты по двойным связям, содержащимся в маслах, обычно сопровождается побочными реакциями, например гидролизом глицеридов. Кроме того, реакция сульфоэтерификации в производственных условиях в большинстве случаев не доходит до конца. Часто является желательной высокая степень сульфоэтерификации, особенно если требуется получить препарат, полностью растворимый в воде, обладающий высокой смачивающей, пенообразующей и моющей способностью. Высокосульфоэтерифици-рованные масла являются также более устойчивыми по отношению к кальциевым солям и кислотам. Однако в некоторых случаях, например в смазках, высокая степень сульфоэтерификации не требуется и даже может быть нежелательной. [25]
При изучении кинетики было обнаружено, что скорости присоединения серной кислоты к олефинам Q - С4 заметно различаются. [26]
Приведенная схема основана на известных и выше упоминавшихся фактах присоединения серной кислоты к сульфируемым соединениям в первой фазе реакции, на фактах выделения сернистой кислоты в процессах сульфирования, особенно заметных при повышении температуры. Окисляющее действие серной кислоты, проявляющееся в некоторой лишь степени в обычных условиях сульфирования, при участии ртути значительно усиливается. [27]
Первичные алкилсульфаты получаются сульфатированием первичных спиртов, вторичные образуются присоединением серной кислоты к а-оле-финам. [28]
 |
Зависимость констант равновесия реакций гидратации этилена, пропилена и к-бутилена от температуры. [29] |
Из косвенных методов получения спиртов наиболее известен метод, основанный на присоединении серной кислоты к олефинам. Эту реакцию изучал А. М. Бутлеров; она приводит к образованию моно - или диэфиров серной кислоты, которые затем гидролизуют в соответствующие спирты. [30]
Страницы: 1 2 3 4