Cтраница 3
Из косвенных методов получения спиртов наиболее известен метод, основанный на присоединении серной кислоты к олефинам. [31]
Из косвенных методов получения спиртов наиболее известен ме-од, основанный на присоединении серной кислоты к олефинам. [32]
Подобно описанному ранее механизму нитрации азотной кислотой реакция сульфации идет через стадию присоединения серной кислоты к молекуле ароматического соединения. [33]
При этом образуется один из изомеров бутилосерной кислоты, подобно тому, как в результате присоединения серной кислоты к этилену образуется этилосерная кислота. [34]
Аналогично, из гомологов этилена, переходя через соответствующие алкилосерные кислоты, получаются другие спирты, причем присоединение серной кислоты ( или воды) к олефиновому углеводороду протекает по правилу Марковникова. [35]
В дальнейших работах Марковников показал, что при воздействии серной кислоты на непредельные углеводороды протекают следующие реакции: полимеризация, окисление, присоединение серной кислоты по двойной связи, в результате чего образуются полимеры и смолы, алкоголм, простые и сложные эфиры. [36]
Эту реакцию можно использовать в препаративных целях; лучше всего применять для этой цели олеум, в котором 5Оз, по-видимому, катализирует присоединение серной кислоты. Последующий гидролиз эфира открывает путь гидратации двойной связи [56]; но он пригоден лишь для наиболее устойчивых спиртов, поскольку в этих условиях карбониевый ион существует продолжительное время и таким образом появляется большая возможность перегруппировок. [37]
Кислые эфиры серной кислоты обычно получаются действием этерифицирующих агентов, например серного ангидрида, хлор-сульфоновой кислоты или серной кислоты, на алифатические оксисоединения или присоединением серной кислоты по двойной связи олефинов. [38]
Однако, имея в виду, что многие из реакций окисления замещенных антрахинона в полиоксипроизводные протекают при сравнительно невысокой температуре, часто при 40 - 50, можно считать вероятным, что добавка ртути или селена катализирует стадию распада продукта присоединения серной кислоты с выделением сернистой кислоты. [39]
Однако, имея в виду, что многие из реакций окисления замешенных антрахннона в полисжсипроизводные протекают при сравнительно невысокой температуре, часто при 40 - 50, можно считать вероятным, что добавка ртути или селена катализирует стадию распада продукта присоединения серной кислоты с выделением сернистой кислоты. [40]
В природных спиртах кашалотового жира содержится более 50 % ненасыщенных жирных спиртов. Реакция присоединения серной кислоты к этим спиртам протекает более сложно, чем к спиртам насыщенным. [41]
Иногда выделяются кристаллы или хлопья вещества, Окрашенного в красный цвет. Это-продукт присоединения серной кислоты к дйазосоединению; при нагревании он гидролизуется. [42]
В природных спиртах кашалотового жира содержится более 50 % ненасыщенных жирных спиртов. Реакция присоединения серной кислоты к этим спиртам протекает более сложно, чем к спиртам насыщенным. [43]
Гидратация, являющаяся обратимой реакцией, определяется в первую очередь строением олефина и далее температурой, концентрацией кислоты и, наконец, давлением. Например, присоединение серной кислоты к этилену при низкой температуре протекает весьма медленно. При температуре около 100 присоединение идет с заметной скоростью. Однако с дальнейшим повышением температуры возрастает скорость обратной реакции и образующаяся этилсерная кислота вновь разлагается на этилен и серную кислоту. [44]
Скорость процесса зависит от строения олефина, условий проведения реакции ( давление, температура) и концентрации серной кислоты. Труднее всего протекает присоединение серной кислоты к этилену, легче-к пропилену, еще легче к бутиленам и амиленам, причем изобутилен реагирует легче всех других олефинов. Образование сернокислых эфиров ускоряется с повышением температуры и давления. Растворимость олефинов в серной кислоте увеличивается с повышением ее концентрации, а потому скорость образования сернокислых эфиров тем больше, чем выше концентрация кислоты. [45]