Cтраница 2
При присоединении хлорноватистой кислоты к этиленовым углеводородам гидроксильная группа присоединяется преимущественно к менее гидрогенизированному атому углерода. Примерно в такой редакции это правило ранее было высказано В. В. Марковниковым, но оспаривалось Анри и Бейлыптейном. [16]
В результате присоединения хлорноватистой кислоты к ненасыщенным соединениям получаются галогенгидриныВ - СН: СН В. Они же получаются из полиоксисо-единений частичным замещением ОН на галоген ( см. стр. [17]
Однако скорость присоединения хлорноватистой кислоты к этилену намного превышает скорость одновременно идущей реакции присоединения молекулярного хлора. В результате этого, если в реакционной смеси все время поддерживать небольшой избыток этилена, можно достигнуть концентрации этиленхлоргидрина, равной 6 - 8 %, ранее, чем образуется значительное количество дихлорэтана. Чтобы ускорить реакцию и избежать местных увеличений концентрации хлора, следует обеспечить хорошее перемешивание. После того как концентрация хлоргидрина достигает 8 %, скорость образования дихлорэтана начинает увеличиваться. [18]
В результате присоединения хлорноватистой кислоты по двойной алкеновой связи получаются, как уже отмечалось на стр. [19]
В результате присоединения хлорноватистой кислоты к изопропенилметилкетону образуется смесь обоих возможных изомерных хлоргидринов [1691], поскольку здесь имеет место влияние метильной группы ( ср. [20]
В результате присоединения хлорноватистой кислоты к акри ловой [1936, 1937] и метакриловой [1938] кислотам в обоих случаях всегда получаются две изомерные галогенооксикислоты, которые отличаются взаимоположением атома хлора и гидроксильной группы. В случае метакриловой кислоты из количественного соотношения, в котором получаются дизаме-щенные изомерные кислоты, видно, что здесь имеет место значительное про странственное влияние метальной группы. [21]
Однако скорость присоединения хлорноватистой кислоты к этилену намного превышает скорость одновременно идущей реакции присоединения молекулярного хлора. В результате этого, если в реакционной смеси все время поддерживать небольшой избыток этилена, можно достигнуть концентрации этиленхлоргидрина, равной 6 - 8 %, ранее, чем образуются заметные количества дихлорэтана. Чтобы ускорить реакцию и избежать местных увеличений концентраций хлора, следует обеспечить хорошее перемешивание. При концентрации хлоргидрина более 8 % скорость образования дихлорэтана увеличивается. [22]
Однако скорость присоединения хлорноватистой кислоты к этилену намного превышает скорость одновременно идущей реакции присоединения молекулярного хлора. В результате этого, если в реакционной смеси все время поддерживать небольшой избыток этилена, можно достигнуть концентрации этиленхлоргидрина, равной 6 - 8 %, ранее, чем образуются заметные количества дихлорэтана. Чтобы ускорить реакцию и избежать местных увеличений концентраций хлора, следует обеспечить хорошее перемешивание. При концентрации хлоргидрина более 8 % скорость образования дихлорэтана увеличивается. [23]
Однако скорость присоединения хлорноватистой кислоты к этилену намного превышает скорость одновременно идущей реакции присоединения молекулярного хлора. В результате этого, если в реакционной смеси все время поддерживать небольшой избыток этилена, можно достигнуть концентрации этиленхлоргидрина, равной 6 - 8 %, ранее, чем образуется значительное количество дихлорэтана. Чтобы ускорить реакцию и избежать местных увеличений концентрации хлора, следует обеспечить хорошее перемешивание. После того как концентрация хлоргидрина достигает 8 %, скорость образования дихлорэтана начинает увеличиваться. [24]
Состав продуктов присоединения хлорноватистой кислоты к аллилхлориду - 38С1 в водном растворе, найденный де ла Маром, Нейлором и Ллин Уильям-сом, приводится ниже: 70 % составляет продукт, в котором атом хлора мигрировал от концевого атома углерода к среднему. За короткое время жизни первоначально образующийся карбониевый ион А успевает изомеризоваться в А всего лишь на 6 %, а не на 50 %, как было бы при достижении равновесия. [25]
В результате присоединения хлорноватистой кислоты по двойной алкеновой связи получаются, как уже отмечалось на стр. [26]
От полученного присоединением хлорноватистой кислоты к аллиловому спирту хлоргидрина действием извести отщепляется Хлористый водород, вследствие чего образуется молекула, содержащая первичную спиртовую функциональную группировку и функциональную группировку а-окнси. [27]
Эпихлоргидрин получают присоединением хлорноватистой кислоты к хлористому аллилу, с последующим выделением соляной кислоты. [28]
Дегидрохлорирование протекает после присоединения хлорноватистой кислоты. Окись пропилена ( 1 2-эпоксипропан) выделяется из гомогенной смеси продуктов при помощи перегонки и ректификации. [29]
Для этого кротоновая кислота присоединением хлорноватистой кислоты и отщеплением хлористого водорода переводится в 2 3-эпоксимасляную кислоту, серебряная соль которой взаимодействует с бромистым аллилом. Можно также получать эпоксидные соединения, содержащие двойную связь, способную к полимеризации, переводом ненасыщенных кислот ( например, акриловой кислоты) или продуктов их замещения в глицидные эфиры посредством реакции с эпихлоргидрином в щелочной среде. Полученные таким образом бифункциональные соединения можно полимеризовать двумя способами: по эпоксидной группе при применении в качестве катализатора трехфтористого бора, причем двойные связи остаются неизменными, или по двойным связям с помощью перекиси бензоила, что оставляет неизменными эпоксидные группы. [30]