Присоединение - атом - хлор
Cтраница 2
При хлорировании непредельных углеводородов происходит не только замещение атомов водорода, как в случае хлорирования предельных углеподородов, но и присоединение атомов хлора с образованием насыщенных соединений. [16]
При хлорировании бензольного ядра сказывается отличие ароматических соединений от непредельных соединений жирного ряда, вследствие чего при нормальном течении процесса происходит не присоединение атома хлора с насыщением двойной связи, а замещение им водородного атома, входящего в состав образующейся молекулы хлористого водорода. [17]
Для оценки химической стабильности полихлордифе-нилов наиболее распространенным в настоящее время является метод, основанный на различной гидролитической стабильности хлорпроизводных в зависимости от места присоединения атома хлора: к ядру или к боковой цепи. [18]
Химическая сущность реакции хлорирования заключается в замене атома водорода ( одного или нескольких) в парафиновом или непредельном углеводороде на атом хлора или же в присоединении атомов хлора к олефиновым углеводородам. В зависимости от природы углеводорода и условий проведения реакции эта замена может быть осуществлена тем или другим путем. [19]
При гидрохлорировании симметричных ненасыщенных углеводородов ( ацетилена и этилена) не возникает вопрос о порядке присоединения хлористого водорода, так как в этом случае получается только один продукт - хлористый винил или хлористый этил, тогда как в реакциях гидрохлорирования несимметричных олефинов, например пропилена, возможны два направления присоединения атома хлора. Обычно при гидрохлорировании несимметричных олефинов атом хлора присоединяется к менее гидрогенизирован-ному углероду в соответствии с правилом Марковникова. [20]
 |
Кластер МЬ6 в анионах. [21] |
Увеличение расстояния Nb - Nb объясняется ослаблением связи вследствие удаления электронов с многоцентровых молекулярных орбиталей, которые удерживают октаэдр Nbe. Это может быть объяснено трудностью присоединения атомов хлора; когда октаэдр Nb6 расширяется, для атомов хлора появляется больше места и длина связи Nb - С1 уменьшается. [22]
Хлорирование олефинов применяют в производстве глицерина и других важных продуктов органического синтеза. Взаимодействие олефинов с хлором сопровождается реакциями присоединения атомов хлора по двойной связи и замещения атомов водорода на хлор. [23]
Хлорирование бензола протекает несколько легче, чем хлорирование парафиновых углеводородов. Реакция может протекать но дпум направлениям: с присоединением атомов хлора и с замещением атомоп водорода ( в ядре и п боковой цепи) атомами хлора. [24]
Это, по-видимому, объясняется тем, что атомы кремния связаны силами главных валентностей. При взаимодействии с хлором в первый момент происходит разрыв цепей кремния, а затем присоединение атомов хлора и образование линейных молекул полихлорсиланов, которые при последующем действии хлора разрушаются и образуют хлорсиланы более низкого молекулярного веса ( стр. Стабильность высших хлорсиланов резко снижается с повышением температуры. Этим и объясняется значительное уменьшение их количества в конденсате при повышении температуры синтеза. [25]
В этом случае цепная реакция снова должна инициироваться радикалом, образующимся при распаде перекиси. Реакция по уравнению I приводит к образованию алкильного радикала, который по реакции II стабилизируется вследствие присоединения атома хлора, отнятого у четыреххлористого углерода. [26]
В случае сопряженных диенов образование л-енильного лиганда сопровождается присоединением к диену какой-либо группы. Так, согласно приведенному выше уравнению, при образовании комплекса из циклогексадиена-1 3 атом водорода был получен, очевидно, от растворителя, в то время как в приведенных ниже реакциях показано присоединение атома хлора или водорода к бутадиену. Присоединение [ ( CN) sCoH ] 3 - к бутадиену обсуждается в гл. [27]
Если при реакции 2-кето - 2 3-дигидро - 4 5-бензо-р - карболина с хлорокисью фосфора и пятихлористым фосфором взять больше 1 моля последнего на 1 моль карболина, то получается дихлорбензо-р-карболин. То, что второй атом хлора находится в карболиновом кольце в положении 7, было доказано синтезом этого соединения из 5-хлор - 3 - ( о-нитрофенил) индолкарбоновой-2 кислоты. Присоединение атома хлора в пара-положение относительно группы NH согласуется с тем, чего следовало бы ожидать на основании общих соображений. [28]
С N оказывается в этом отношении весьма сходным с поведением карбонильной группы, о которой имеется больше сведений. Имеются, однако, и явные различия в поведении этих двух групп. Так, например, если наличие атомов фтора в - положении повышает частоту колебаний нитрильной группы, как и в случае соединений, содержащих карбонильные группы, то присоединение атомов хлора понижает эту частоту. Однако цианогенхлорид поглощает при 2214 см 1, в отличие от повышенной частоты колебаний карбонильной группы фосгена. У арилнитрилов влияние ароматического цикла усиливается при наличии группы n - N ( CH3) 2 [38], что приводит к несколько пониженным частотам поглощения. Аналогичное явление наблюдается в случае ацетофенонов. [29]
Близко примыкают к реакциям присоединения нитрилхлорида реакции олефинов со смесями азотноватого ангидрида и галогенов. Последние продукты, безусловно, образуются в результате ионной реакции. Таким образом, по-видимому, смеси N2O4 и Х2 могут вступать в реакцию с простыми олефинами, не имеющими электроотрицательных заместителей, с образованием или р-галогеннитросоеди-нений или 1-галогеналкил - 2-нитратов в результате, вероятно, конкурирующих свободнорадикальной и ионной реакций и того, что продукт реакции определяется теми условиями, которые выбраны для проведения реакции ( см. Экспериментальные условия, стр. Представляет интерес также и тот факт, что в паровой фазе при 260 - 275 при реакции пропилена или бутена-1 с N2O4 и С12 образуются 1-хлор - 2-нитроалканы наряду с главными продуктами - дихлоралканами. Эта реакция, несомненно, инициируется присоединением атома хлора. В жидкой фазе образуются только дихлоралканы. [30]
Страницы: 1 2 3