Cтраница 1
Присоединение натрия к соединениям с двойной связью, активированной сопряжением с ароматическими ядрами, имеет значение только как прием для получения соединений, содержащих в молекуле два атома натрия. Заметное влияние на развитие этой области оказала замена эфира как среды на эфиры этиленгликоля или тетрагидрофуран, в которых, в отличие от обычного этилового эфира аддукты растворимы. Это позволило более широко исследовать их реакции. [1]
Присоединение натрия к арилированным алкенам происходит медленно и неполно в таких растворителях, как бензол. В эфире оно идет быстрее ( иногда реакция начинается мгновенно), но для завершения требует дней, иногда недель. Обычно плохая растворимость в эфире затрудняет применение этих продуктов присоединения в дальнейших реакциях. [2]
Присоединение натрия может происходить не только по двойной углерод-углеродной связи, но и по двойной углерод-азотной связи. [3]
Присоединение натрия с образованием 9 10-динатриевого производного, которое со спиртом дает акридан, напоминает реакцию натрия с антраценом. [4]
Присоединение натрия с образованием 9 10-динатриевого производного, которое со спиртом дает акридан, напоминают реакцию натрия с антраценом. [5]
Продукты присоединения натрия к многокольчатым арпльным углеводородам, так же как н в случае соответствующих лнтийпроизводных, легко окисляются воздухом. Так, на воздухе динатриндигидроаптрацен тлеет [ 2 ( ], а натрийнафталин [14,32] н динатрпйстильбеп [14] окисляются с регенерацией нафталина н стильбепа. [6]
Продукт присоединения натрия к бутадиену в растворе жидкого аммиака описан в виде черного осадка. [7]
Продукт присоединения натрия к стильбену в 1 2-диметоксиэтане реагирует с ацетоном с образованием dd, И-25 - диметил-3 4-дифенилгексан-диола - 2 5 наряду с 2-метил - 3 4-дифенилбутанолом - 2, пинаконом, дифенил-этаном и стильбеном. При действии на аддукт 2 2 5 5-тетраметилциклогек-санона или бензофенона реакция не идет. [8]
Было изучено присоединение натрия к хризену в комплексообразующих растворителях [40]: 1 2-диметоксиэтане, тетрагидрофуране, эфире. [9]
Так как реакция Вюрца гетерогенная скорость присоединения натрия зависит от диффузии и от поверхности металла. Эти факторы, очевидно, детально еще не исследовались. Можно предположить, что скорость диффузии играет решающую роль. Но диффузия тормозится вследствие осаждения галогенида натрия на поверхности натрия. [10]
Из других конденсированных циклических систем наиболее исследован с точки зрения присоединения натрия антрацен и его производные. [11]
Реакция проводится так же, как это описано выше в случае присоединения натрия по двойной углерод-углеродной связи, т.е. при встряхивании органического соединения, содержащего азометиновую связь с порошком натрия в эфирной среде под азотом в трубке Шлепка. [12]
Неспособность глюкозы давать некоторые реакции, характерные для альдегидов ( реакция присоединения кислого сернисто-кислого натрия, реакция с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации и конденсации), несмотря на то, что целый ряд, других реакций подтверждают наличие в молекуле глюкозы альдегидной группы, объясняется тем, что глюкоза может существовать в двух формах, которые способны превращаться друг в друга: в альдегидной форме с открытой цепью, имеющей свободную альдегидную группу, и в окисной циклической форме, не имеющей свободной альдегидной группы. [13]
При действии натрия на ацетон, как известно, совершенно не имеет места присоединение натрия, а только энолизация его с бурным выделением водорода. Наши же исследования с гексаметилацетоном, пентаметил-ацетоном и пинаколииом показали, что энергия присоединения этих кетонов значительно ниже таковой ароматических кетонов, но в то же время она, по-видимому, уменьшается от гексаметилацетона к пинаколину. [14]
Помимо систем, где двойная связь активирована наличием ароматических групп при двойной связи, описаны случаи присоединения натрия к углеводородам с сопряженными связями. Продукты присоединения натрия часто не выделены. [15]