Cтраница 3
Между акридином и антраценом имеется сходство. Это выражается в восстановлении акридина натрием в водных или спиртовых растворах или при каталитическом гидрировании в 9, 10-дигидроакридин. Присоединение натрия с образованием 9, 10-динатриевого производного, которое со спиртом дает акридан, напоминает реакцию натрия с антраценом. [31]
В более позднее время [4] в той же среде при весьма низких температурах была внесена некоторая ясность в вопрос о присоединении натрия к нафталину. Было показано, что если вести реакцию при температуре от - 65 до - 75 С и разложить натриевое соединение метанолом при - 75 С, то можно получить почти чистый 1 4-дигидронафталин; если не держать достаточно низкой температуры при алкоголизе, то выделяется главным образом 1 2-дигидронафталин. Реакция присоединения натрия при температуре кипения жидкого аммиака приводит к тетрагидронафталину. [32]
По более новым данным, в результате реакции образуется ( в случае натрия) боргид-рид натрия. Эфир, в среде которого ведется реакция, ускоряет ее. Присоединение калия идет быстрее, чем присоединение натрия. [33]
Натрий в среде эфира или пентана не вступает в реакцию с mjDem - бутилхлоридом. Если же добавить кетон или сложный эфир, реакция между ними происходит. Высказано предположение, что однозамещенный продукт присоединения натрия к карбонильному соединению может служить в качестве промежуточного свободного радикала, инициирующего превращение трет-бутилхлорида в т / ет-натрийбутил. Это натрийорганическое соединение может затем присоединяться к кетону или сложному эфиру. [34]
Теоретически для восстановления сложного эфира до спирта требуется четыре атома натрия и две молекулы спирта-восстановителя. Среди многих побочных реакций, снижающих выход, наиболее важна, по-видимому, реакция выделения водорода при взаимодействии натрия со спиртом. Вторичные спирты в этом отношении гораздо менее реакционноспособны, чем первичные, а третичные спирты вообще не пригодны для восстановления, так как они недостаточно быстро взаимодействуют с продуктом присоединения натрия к сложному эфиру. Процесс, описываемый Ганслеем, предполагает применение весьма незначительного избытка ( сверх теоретического) натрия, а также вторичного спирта и инертного растворителя типа ксилола. Реакцию проводят таким образом что смесь спирта с восстанавливаемым эфиром медленно прибавляют к суспензии натрия в кипящем растворителе. [35]
Подводя итог всему вышеизложенному, можно отметить, что проверяемая формула глюкозы была частично подтверждена данными, полученными в процессе ее проверки. Проверка показала, что глюкоза обнаруживает целый ряд свойств, характерных для альдегидов: реакции присоединения водорода и синильной кислоты, реакции замещения с гидроксиламином, фенилгидразином, меркаптанами, реакцию окисления. Было установлено, что глюкоза содержит 5 спиртовых групп и обладает свойствами, характерными для многоатомных спиртов. Вместе с тем формула эта не объясняла выявленных в процессе изучения глюкозы особенностей, которые сводились в основном к следующему: глюкоза не дает реакции присоединения кислого сернисто-кислого натрия, цветной реакции с фуксинсернистой кислотой, реакции полимеризации и конденсации; один из гидроксилов глюкозы обладает особенными свойствами, которые не могут быть объяснены на основе проверяемой формулы так же, как не может быть объяснено на основе этой формулы и наличия у глюкозы 32 стереоизомеров. [36]
При реакции фенантрена с двумя атомами натрия в жидком аммиаке при - 75 С не весь фенантрен вступает в реакцию. При увеличении количества натрия вдвое реакция проходит полностью. Образуется оранжево-красный раствор и такого же цвета осадок. После обычной обработки получают преимущественно 1 2 3 4-тетрагидрофенантрен. Предполагается двустадийное присоединение натрия, как и в случае нафталина. [37]