Cтраница 1
Присоединение бисульфита к гетеросопряженным алкенам, как известно, обратимо при достаточной щелочности среды. Реакция Бухерера [ реакция ( 3 - 82) ] также предполагает десульфирование в щелочной среде. [1]
Присоединение бисульфита к незамещенным олефинам происходит с трудом, но при применении катализаторов перекисного типа реакция присоединения и в этом случае может дать хороший выход. [2]
Присоединение бисульфитов и тиолов к олефинам. В течение длительного времени считалось, что присоединение бисульфитов является характерной особенностью альдегидов и некоторых кетонов. [3]
Присоединение бисульфита к эфирам малеиновой кислоты ускоряется под действием ультрафиолетового света [110], хотя реакция протекает достаточно быстро и без облучения. [4]
Присоединение бисульфита к системе - СОСНСНСО - в хино-нах обсуждается на стр. Образование сульфонатов из бисульфита и спиртов, содержащих гидроксил и электроноакцепторную группу у соседних углеродных атомов ( см. стр. Получение альдегид - и карбоксилсодержащих сульфонатов подробнее обсуждается в гл. [5]
Присоединение бисульфита к азометинам является одной из стадий сульфометилирования, обсуждаемого в гл. [6]
Хотя присоединение бисульфита к а р-ненасыщенным карбонильным и родственным соединениям проходит по чисто ионному механизму, как об этом говорилось выше, однако существуют также похожие системы, где присоединение имеет скорее свободно-радикальный, чем ионный характер. Этиленсульфонат натрия и аналогичные ему соединения присоединяют бисульфит по свободно-радикальному механизму, на что указывалось в предыдущем разделе. Сульфогруппа в этих соединениях лишь незначительно сопряжена с соседней олефиновой связью в противоположность карбоннлсопря-женным системам. С другой стороны, этиленсульфонаты присоединяются по ионному механизму ко многим электрофилам, на что указывается в гл. [7]
Продукты присоединения бисульфита образуются из альдегидов, метилкетонов, циклических кетонов ( обычно семичлен-ных и меньших), а-кетоэфиров и изоцианатов при действии бисульфита натрия. Большинство других кетонов в реакцию не вступают, по-видимому, по стерическим причинам. [8]
Продукты присоединения бисульфита к нафтолам образуют с избытком аммиака или с аминами соответствующие первичные, вторичные или третичные амины. [9]
Продукты присоединения бисульфита, образующиеся при нагревании многих фенолов и ариламинов с бисульфитом натрия или аммония при атмосферном или, часто, при повышенном давлении, большей частью прекрасно растворяются в воде. [10]
Продукты присоединения бисульфита к нафтолам образуют с избытком аммиака или с аминами соответствующие первичные, вторичные или третичные амины. [11]
Продукты присоединения бисульфита, образующиеся при нагревании многих фенолов и ариламинов с бисульфитом натрия или аммония при атмосферном или, часто, при повышенном давлении, большей частью прекрасно растворяются в воде. [12]
Продукт присоединения бисульфита к псевдоионону, в отличие от продукта присоединения бисульфита к цитралю, по-видимому, разлагается довольно медленно; если разделить слои слишком быстро, то в растворе останется некоторое количество неизменного бисульфитного соединения. В дальнейшем оно разлагается и под действием щелочи полимеризуется с образованием смолы темнокрасного цвета. [13]
Вероятно, присоединение бисульфита происходит к таутомерыой кетонной форме нафтола или кетимидной форме нафтиламина. [14]
Вероятно, присоединение бисульфита происходит к тауто. [15]