Cтраница 1
Присоединение брома протекает вполне гладко и спокойно при прибавлении необходимого количества брома, лучше всего в какомчтибо подходящем растворителе, к ненасыщенному веществу. Если последнее представляет собой твердое тело, его-предварительно также растворяют. В качестве растворителя обычно применяют четыреххлористый углерод, хлороформ, уксусную кислоту или сероуглерод. Иногда присоединение брома производят в водном растворе, реже - в эфире, гексане или в спирте. [1]
Присоединение брома к тетрагидропиридину XXVII дает бромистоводород-ный 3 4-дибромпиперидин. [2]
Присоединение брома протекает вполне гладко и спокойно при прибавлении необходимого количества брома, лучше всего в каком-либо подходящем растворителе, к ненасыщенному веществу. Если последнее представляет собой твердое тело, его-предварительно также растворяют. В качестве растворителя обычно применяют четыреххлористый углерод, хлороформ, уксусную кислоту или сероуглерод. Иногда присоединение брома производят в водном растворе, реже - в эфире, гексане или в спирте. [3]
Присоединение брома к тетрагидропиридину XXVII дает бромистоводород-ный 3 4-дибромпиперидин. [4]
Присоединение брома к двойной связи используется для определения ненасыщенности. Во многих случаях, однако, побочные реакции, например замещение или гидролиз, вызывают осложнения. Польгар и Юнгниккель37 детально рассмотрели этот вопрос. [5]
Присоединение брома к олефинам по двойной связи используют как качественную реакцию на двойную связь, так как красновато-бурые растворы брома в воде ( бромная вода) или в четы-реххлористом углероде ССЦ при контакте с ненасыщенными соединениями моментально обесцвечиваются. Эту реакцию используют также для количественного определения числа двойных связей, поскольку каждая двойная связь присоединяет 2 атома брома. [6]
Присоединение брома к а р-непредельным альдегидам в уксусной кислоте в присутствии хлорной или серной кислот протекает гораздо быстрее, чем аналогичное присоединение к а р-непредель-ным кислотам. Благодаря своей повышенной основности альдегиды вначале протежируются; следующая стадия, по-видимому, является одним из редких примеров нуклеофильной атаки молекулы брома. Полезный реагент 2-бромакролеин ( см. разд. [7]
Присоединение брома к этиленовым углеводородам также протекает тем легче, чем большее количество атомов водорода в этилене замещено алкильными группами. [8]
Присоединение брома ( транс-присоединение) к с-стильбену приводит к образованию () - дибромида, аналогичного грео-хлоргидрину, в котором, однако, оба асимметрических атома углерода несут одинаковые заместители и, следовательно, подобны один другому. Каждый асимметрический центр, или ротофор, вносит равный по величине вклад во вращение, но оказывает либо право -, либо левовращающее действие. [9]
Присоединение брома в эфирном или хлороформном растворе при - 20 сопровождается выделением бромистого водорода. Ближе он не был исследован, так как очистке не поддается. [10]
Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома, менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промоти-рует более специфическое присоединение брома. Так, например, с ис-стильбеном в уксусной кислоте [40] он образует исключительно / - стильбендибромид, тогда как с трснс-стильбеном в этом же растворителе образуется исключительно лезо-изомер. [11]
Присоединение брома мы легко можем наблюдать по быстрому исчезновению желтой окраски бромной воды. [12]
Присоединение брома происходит по месту разрыва двойной связи в стироле. Бром выделяется из бромид-броматного раствора в кислой среде ( см. стр. [13]
Присоединение брома в начале реакции происходит очень быстро, под конец оно замедляется. Выделения бромистого водорода не происходит. Присоединение протекает в течение 20 - 25 мин. [14]
Присоединение брома можно также использовать для очистки оле-финов, отщепляя галоген из легче очищаемых дибромидов иод действием цинковой пыли или иодида калия в ацетоне [ ср. [15]