Присоединение - протон
Cтраница 4
Процессы присоединения протона и электрона с образованием кинетически лабильных связей О - Н и N - Н протекают обратимо. Примером могут служить первая стадия электрохимического восстановления ароматических карбонильных соединений в кислой среде и электровосстановление нитрозосоединений. [46]
Стадия присоединения протона необратима, так как скорость образования цикла из карбониевого иона больше скорости депро-тонизации. Поэтому процессы цис - транс-изомеризации под действием протона не протекают. [47]
Комплекс присоединения протона, таким образом, представляет собой новую структуру, содержащую СН2 - группу, соседнюю с сопряженной системой. Поскольку атомы водорода связаны с тригональным и тетрагональным атомами углерода, отличающимися по электронной плотности, этот эффект можно наблюдать с помощью спектров ЯМР. [48]
 |
Электронные спектры. [49] |
Комплексы присоединения протона такого типа были предложены также для трифенилэтилена и многих других ароматических катионов. [50]
К присоединению протона, очевидно, способны только органические реагенты-основания, обладающие свободными или лабильными электронными парами. Ими могут быть кислород - и азотсодержащие соединения ( ROH, RCOOH, R2CO, RsN), a также вещества с я-электронами ненасыщенных ( СС, CsC) или ароматических связей. [51]
Благодаря присоединению протона к одной из ОН-групп связь между центральным атомом углерода и оксифенильным ядром ослабляется и происходит расщепление. Образовавшиеся ионы стабилизуются за счет превращения соответственно в п-изопропенилфенол и фенол. [52]
Страницы: 1 2 3 4