Присоединение - радикал
Cтраница 1
 |
Зависимость концентрации сшитых цепей от количества вводимой перекиси дикумила ( ДКП. г / 100 г каучука при вулканизации ( 8 ч при 145 С очищенного путем экстракции ( / и неочищенного ( 2 ПБ. [1] |
Присоединение радикалов к концевой двойной связи стерически менее затруднено, чем присоединение к симметрично - двузамещенной. [2]
Присоединение радикалов по двойной связи менее специфично в отношении их электрофильности, нежели реакция отрыва атома водорода. [3]
Присоединение радикала к мономеру дает радикал растущей цепи ( макрорадикал), который взаимодействует последовательно со все новыми молекулами мономера вплоть до обрыва цепи тем или иным способом. [4]
Присоединение радикала происходит, в первую, по месту повышенной электронной плотности. Но скорость - акции полимеризации зависит также и от активности самого радикала. Однако свободные радикалы, образовавшиеся из активных мономеров, всегда малоактивны. [5]
Присоединение радикала к мономеру дает радикал растущей цепи ( макрорадикал), который взаимодействует последовательно со все новыми молекулами мономера вплоть до обрыва цепи тем или иным способом. [6]
Присоединение радикалов к молекулам с кратной связью, как правило, протекает при низких значениях энергии актива цни. [7]
Присоединение радикала к двойной связи молекулы мономера с образованием радикала большего размера, который, в свою очередь, может реагировать по аналогичной схеме-с другой молекулой мономера. [8]
Присоединение радикала по кратной связи может идти двумя путями. Образование другого возможного продукта идет через так называемый я-комплекс. Для того чтобы представить структуру я-комплекса, рассмотрим приближение реагента А-В ( А-В - молекула или радикал) к субстрату, содержащему кратные связи. Тогда приведенная ниже схема иллюстрирует образование л-комплекса. [9]
Присоединение радикала R к кислороду происходит очень быстро ( с константой скорости 10 - 108 л / молъ-сек) и практически без энергии активации. [10]
Присоединение радикала R к кислороду происходит очень быстро ( с константой скорости 107 - 108 л / молъ-сек) и практически без энергии активации. [11]
Присоединение диметилфосфинильных радикалов к тетрафторэтилену необратимо в отличие от обратимого присоединения к 2-бутену. Третичные фосфины также взаимодействуют с адкенами дод действием УФ-облучения. Например, ди ( трифторметил) этилфосфин в этилен дают трифторметилэтилтрифторпропилфосфин. [12]
Такое присоединение радикала к ароматическому кольцу подтверждается исследованиями механизмов фе-нилирования [69] и других реакций [70] ароматических углеводородов. [13]
Однако присоединение тйильного радикала к алленам, замещенным ме-тильными группами, идет также преимущественно по центральному атому углерода. [14]
Реакция присоединения радикалов может быть использована для инициирования полимеризации соответствующих мономеров, присутствующих в подвергающейся электролизу смеси. Стирол, акрнлонитрил, вшшлацетат, метилметакрилат, винилхлорид и акриловая кислота полимеризуются при быстром перемешивании во время электролиза водного раствора ацегата калия [125, 127], причем процесс полимеризации инициируется анодной реакцией. Было показано, что если полимеризация инициируется путем окисления СНзСО то 14С входит в состав полимера [126]; полимеризация идет только в анодном пространстве ячейки с диафрагмой. [15]
Страницы: 1 2 3 4