Cтраница 3
К алкинам присоединение углерод-центрированных радикалов идет не так легко, как к алкенам. При этом образуется примерно равная смесь цис - и / ярдис-аддуктов. [31]
Исследовано также присоединение диметилцианметильных радикалов к хинонам [74, 89] и показано образование моно - и диэфиров. [32]
Теория реакций присоединения радикалов в общем виде рассмотрена Уоллингом и Хайзером в главе 3 настоящего сборника. [33]
Радиационные реакции присоединения радикалов характерны также для соединений ацетиленового ряда. [34]
Обратная реакция присоединения радикала или атома является характерной для цепных реакций присоединения. И для этих реакций оказывается неизвестной зависимость константы скорости от давления. Рассмотрим, например, присоединение НВг или Вг2 к олефинам. [35]
Она аналогична присоединению радикала RO2 по двойной углерод-углеродной связи. [36]
Так, после присоединения тиилоного радикала к одной из двойных снязеи с образованием промежуточного радикала 29 происходи ] перегруппировка последнего в замещенный нортрицикленоный радикал 30 с конечной скоростью, после чего следует перенос цепи с участием обоих радикалов. [37]
Так, после присоединения тиилового радикала к одной из двойных связей с образованием промежуточного радикала 29 происходит перегруппировка последнего в замещенный нортрицикленовый радикал 30 с конечной скоростью, после чего следует перенос цепи с участием обоих радикалов. [38]
Оказалось, что присоединение углерод-центрированных радикалов к трехвалентным соединениям фосфора представляет собой очень быстрый обратимый процесс. [39]
В результате реакции присоединения радикалов к соответствен-но замещенным олефипам могут образоваться различные стерео-изомерные продукты реакции: из олефинов с открытой цепью могут образоваться эритро - и трео-и: юмеры. Как правило, получаются оба изомера, и заслуживает внимании тот факт, что во всех исследованных реакциях присоединения углеродистых радикалов получалась одна и та же смесь как из цис -, так и из транс-олефина. Вероятное объяснение этого явления состоит в том, что промежуточный радикал свободно прагцается вокруг бывшей двойной спя: и со скоростью, которая достаточно велика но сравнению со скоростью присоединения аддепда АВ. [40]
Интенсивно исследовалась региохимия присоединения радикала к замещенным бензолам. Экспериментальные результаты понимаются легко. В каждом случае кратко обсуждены отдельные теоретические предсказания для того, чтобы сделать однозначным последующий анализ экспериментальных данных. [41]
В результате реакции присоединения радикалов к соответственно замещенным олефинам могут образоваться различные стерео-изомерные продукты реакции: из олефинов с открытой цепью могут образоваться эритро - и mpeo - изомеры. Как правило, получаются оба изомера, и заслуживает внимания тот факт, что во всех исследованных реакциях присоединения углеродистых радикалов получалась одна и та же смесь как из цис -, так и из транс-олефина. Вероятное объяснение этого явления состоит в том, что промежуточный радикал свободно вращается вокруг бывшей двойной связи со скоростью, которая достаточно велика по сравнению со скоростью присоединения адденда АВ. [42]
Обратным процессом реакции присоединения радикала является мономолекулярный распад. [43]
Наиболее быстрые реакции присоединения радикала к двойной связи винилового соединения характеризуются константами скорости порядка 105 - 106 л / моль - сек. Определим эффективность этой реакции. [44]
Константы скорости реакций присоединения радикалов по двойной связи молекулы представляются в виде. I), причем считается, что реакционная способность радикалов в реакциях замещения и присоединнния одинаковы. [45]