Присоединение - свободный радикал
Cтраница 4
По-видимому, в i этом этапе возрастает роль реакций циклизации и введения не - - предельных углеводородных групп в качестве заместителей в i высокомолекулярные соединения. Возможны также реакции присоединения свободных радикалов по месту олефиновых связей и обрыв цепей в. О еще сравнительно незначительной роли в этом этапе реакций уплотнения свидетельствует практически неизменное содержание в остатке асфальтенов и нерастворимых в бензоле. [46]
 |
Микроструктура полимеров диенов, полученных при радикальной полимеризации. [47] |
В присутствии мономера подобные реакции передачи цепи обусловливают образование разветвленных молекул. К таким же эффектам приводит присоединение свободных радикалов к двойным связям макромолекулы. [48]
В этой главе сначала рассматриваются процессы электрофильного присоединения. Затем речь идет о реакциях присоединения свободных радикалов и, наконец, о разнообразных неполярных присоединениях без участия свободных радикалов. [49]
Напротив, можно думать, что оба эти направления изомеризации практически равноценны и вряд ли одно из них может преобладать над другим. Но в таком случае отсутствие кетонов свидетельствует о том, что реакция присоединения свободного радикала по месту двойной связи олефина играет лишь незначительную роль. [50]
 |
Энергетическая диаграмма реакции СНз СН2СНа Переходное состояние реакции отмечено крестиком. Цифры на диаграмме означают энергию системы, взятую с обратным знаком ( кшл / моль. [51] |
Этот расчет, имеющий в значительной степени иллюстративный характер, все же показывает, что энергия активации присоединения свободного радикала к двойной связи - малая величина. [52]
Для тетрафенилэтилена возрастание пространственных затруднений приводит к наибольшему падению активности. Однако эффект сопряжения продолжает играть заметную роль, благодаря чему этот мономер не утрачивает полностью способности к присоединению свободных радикалов. Особенно резкое возрастание активности у сопряженных диенов ( почти в 100 раз по сравнению с олефинами) объясняется большой энергией сопряжения аллильного радикала. Но и здесь введение четырех фенильных ядер ликвидирует этот огромный эффект. Влияние, близкое по своему результату к сопряжению, вызывают полярные заместители, хотя в этом случае оно проявляется слабее. Это следует из данных для тетрафторэтилена. [53]
Страницы: 1 2 3 4