Cтраница 2
Область окислительного присоединении тиолов к олефипам еще почти не исследована. [16]
Таким образом, присоединение кремнеорганических тиолов к непредельным соединениям может протекать как по ионному, так и по радикальному механизму. [17]
При свободнорадикальной реакции присоединения тиолов к сс, 3-непредельным карбонильным соединениям и нитрилам образуется аддукт 1: 1 с группой RS при ( 3-углеродном атоме. Этот же аддукт получается и в том случае, если реакция протекает по полярному механизму. [18]
Сюда же следует отнести и реакции присоединения тиолов, именуемые часто реакциями тиилирования. [19]
Показано, что метансульфокислота катализирует также и присоединение тиолов и кислот к двойным связям ненасыщенных жирных кислот. [20]
Для процесса обрыва цепи при свободнорадикаль-ной реакции присоединения тиолов были предложены три реакции, приведенные выше ( см. стр. Так как длина кинетических цепей реакций присоединения тиолов обычно большая, выходы продуктов, образовавшихся в результате обрыва цепи, очень низкие и, как правило, эти продукты не были обнаружены. [21]
Условия, в которых проводят Свободнорадикальные реакции присоединения тиолов, обычно обусловлены применяемыми инициаторами. Наиболее широко используют в качестве инициаторов перекиси. Часто количество перекисей, присутствующих в олефине, уже достаточно для инициирования реакции, возможно, путем окислительно-восстановительного взаимодействия с тиолом. Например, в случае многих реакций присоединения тиогликолевой кислоты и тиофенола происходит экзотермическая реакция сразу же после смешивания реагентов. [22]
Условия, п которых проводят свобод ] юрадикальпые реакции присоединения тиолов, обычно обусловлены применяемыми инициаторами. Наиболее широко используют и качестве инициаторов перекиси. Например, в случае многих реакций присоединения тиогликолсвой кислоты и тиофснола происходит экзотермическая реакция сразу же после смешивания реагентов. [23]
Обычно считается, что во всех указанных выше случаях присоединения тиолов к винилсиланам реакция протекает против правила Марковникова с образованием р-изомеров. [24]
![]() |
Синтез сульфидов алкилирошнием и арилированием неорганических соединений серы. [25] |
Несимметричные сульфиды чаще дсего получают алкилиро-ванием тиолов: а) присоединением тиолов к алкенам или алки-нам и б) реакцией нуклеофильного замещения с участием алкил-и арилгалогенидов. Эти реакции были рассмотрены в гл. [26]
![]() |
Синтез сульфидов алкилированием и арилированием неорганических соединений серы. [27] |
Несимметричные сульфиды чаще всего получают алкилиро-ванпем тиолов: а) присоединением тиолов к алкенам или алки-ним п о) реакцией нуклеофильного замещения с участием алкил-и арплгалогенидов. Эти реакции были рассмотрены в гл. [28]
В этой главе будут рассматриваться главным образом работы, посвященные реакциям присоединения тиолов и появившиеся после выхода в свет цитированных выше обзоров. [29]
Такая же зависимость стереохимии процесса от концентрации реагента наблюдается и при присоединении тиолов к олефинам. [30]