Cтраница 2
Присоединение бромистого водорода к циклогексену и цис - и транс тенам-2 также проходит как анти-присоединение. Было показано, что стереохимия присоединения к некоторым ( финам, например к 1 2-диметилвдклогексену, зависит от растворит л температуры [17], си - ПрисоедиЕгение особенно характерно для финов, имеющих фенильньГй заместитель. В табл. 33 приведены прим некоторых олефинов, для которых была изучена стереохимия присо нения хлористого или бромистого водорода. [16]
Присоединение бромистого водорода к бромистому винилу протекает значительно легче, чем соответствующая реакция с ацетиленом. Согласно кинетическим исследованиям, при общем давлении приблизительно 750 мм рт. ст. скорость реакции достигает максимума при парциальных давлениях бромистого винила и бромистого водорода соответственно 400 и 300 мм. [17]
Присоединение бромистого водорода к олефинам под действием ультрафиолетового излучения исследовано Вага-ном, Растом и Эвансом [381], которые нашли, что реакция присоединения протекает быстро и с высокими выходами в направлении, обратном правилу Мар-ковникова. [18]
Присоединение бромистого водорода к охлаждаемому льдом изопрену в условиях отсутствия избытка галоидоводорода, как найдено, дает вещество, кипящее главным образом ниже 50 / 40 мм. Однако если1 продукт реакции не был перегнан в течение нескольких часов и особенно если в процессе пользовались избытком бромистого водорода, то наблюдалось, что продукт кипит при 50 - 51 / 40 мм и состоит главным образом, из первичного бромида, 2-метил - 4-бром - 2-бутилена. Staudinger, Kreis и Schilt90 нашли, что обработка 100 г изопрена в уксусной кислоте 122 г бромистого водорода в течение двух дней при температуре 0 приводит к получению 74 % 1 4-гидробромида, СН3С ( СН3) GH - СН2Вг, строение которого доказано окислением. Возможным объяснением расхождений в результатах различных исследователей может служить то, что образуются оба типа галоидоводородных производных, но относительные количества изомеров зависят от условий. [19]
Присоединение бромистого водорода к олефинам часто происходит аномально и в таком случае приводит исключительно к продукту присоединения против правила Марковникова. При этом речь идет о реакции с совершенно иным механизмом, который был выяснен Харашем. Аномальная реакция происходит только на свету или в присутствии кислорода, а также перекисей. [20]
Присоединение бромистого водорода к пропену уже было рассмотрено ранее ( стр. Здесь следует еще раз привести общий механизм реакции. [21]
Присоединение бромистого водорода к циклооктатетраену в бензоле дает дибромциклооктадиен; в отличие от этого в уксусной кислоте происходит ароматизация с образованием а-бром-этн. Перегруппировка в производные бензола происходит также при взаимодействии циклооктатетраена с хлорангидридами и бромангидридами кислот в условиях реакции Фриделя-Крафтса. [22]
Присоединение бромистого водорода к изобутилену в соответствии с правилом Марковникова должно приводить к терето-бутилбромиду. [23]
Присоединение бромистого водорода и галогена в условиях образования свободных радикалов рассмотрено в предыдущих разделах разд. Такое присоединение осуществляется при взаимодействии с различными галогенпроизводными, такими, как четы-ре-ххлористый углерод, хлороформ, трихлорбромметан, а также многими другими соединениями, содержащими также фтор и иод. [24]
Присоединение бромистого водорода к двойной связи может проходить под влиянием радикальных инициаторов, в том числе кислорода. [25]
Присоединением бромистого водорода к пропилену получают бромистый изопропил. Последний вводят в реакцию с йодистым натрием, растворенным в ацетоне ( реакция Финкелыптейна, см. Общий практикум по органической химии. [26]
Относительно присоединения бромистого водорода к х и н о н а м здесь будет только кратко отмечено, что хинон при обливании его концентрированной бро. Относительно подробностей протекания реакций ср. [27]
Рассмотрим низкотемпературное присоединение бромистого водорода к этилену. [28]
Реакция присоединения бромистого водорода к пропилену может итти в зависимости от условий опыта одним из двух совершенно различных путей. Из этого ясно, что возможны два совершенно различных механизма присоединения. Один из них, приводящий к нормальному присоединению, уже был рассмотрен в предыдущем параграфе. Теперь мы рассмотрим механизм, приводящий к аномальному присоединению. [29]
Кинетика присоединения бромистого водорода [41], насколько этот вопрос исследован, аналогична кинетике присоединения хлористого водорода. В апротонных растворителях реакция имеет высокий порядок по бромистому водороду, но оказывается более быстрой и более низкого порядка в эфире и гидроксилсодержащих растворителях. [30]