Cтраница 1
Присоединение цианистого водорода к альдегидам и кетонам ведет к образованию циангидринов, являющихся важным полупродуктом для получения многочисленных применяемых в промышленности нитрилов. [1]
Присоединение цианистого водорода к ацетальдегиду является наглядным примером для иллюстрации применения метода, развитого в конце гл. [2]
Присоединение цианистого водорода к альдегидам и ко многим наиболее реакционноспособным кетонам катализируется следами основания. [3]
Присоединение цианистого водорода к хлористому алюминию при комнатной температуре, как сообщили Хинкельи Дюнн [120], представляет энергичную реакцию. Присоединение цианистого водорода к хлористому алюминию, суспендированному в бензоле, происходит тотчас при введении цианистого водорода в суспензию. Продукт присоединения обладает заметным давлением паров, так как цианистый водород может быть удален из этого вещества в вакуум-эксикаторе. При 100 выделяется весь цианистый водород. Это соединение не устойчиво во влажном воздухе и также в эфирном растворе. [4]
Присоединение цианистого водорода к альдегидам и ко многим наиболее реакционноспособным кетонам катализируется следами основания. [5]
Относительно присоединения цианистого водорода к гомологам диацетилена в литературе указаний не имеется. Однако было найдено [533], что полиины, содержащие более трех сопряженных тройных связей, в противоположность ацетиленовым соединениям, способны реагировать с цианистым водородом в обычных условиях нуклеофильного присоединения. [6]
Кроме присоединения цианистого водорода к ацетилену, происходят побочные реакции, как, например, димеризация и тримеризация ацетилена образованием винил - и дивинилацетилена, также катализируемые монохлористой медью. Винилацетилен реагирует с хлористым водородом с образованием хлоропрена и с цианистым водородом, образуя 2-цианбутадиен - 1, 3, и, кроме того, он полимеризуется. Далее, из ацетилена в результате присоединения хлористого водорода образуется хлористый винил, а в результате прямой гидратации - ацетальдегид. Последний за счет присоединения цианистого водорода превращается в ацетальдегидциангидрин. Образующийся акрилонитрил может присоединять еще одну молекулу цианистого водорода, превращаясь в динитрил янтарной кислоты. [7]
Существует два способа присоединения цианистого водорода к ацетилену. Степень превращения и выходы оказываются невысокими. Кроме того, приходится сталкиваться с проблемой выделения акрилонитрила из горячих газов. В настоящее время по этому процессу не работают. [8]
Так идут реакции присоединения цианистого водорода, бисульфита натрия, металлорганических соединений. [9]
Существует два способа присоединения цианистого водорода к ацетилену. Степень превращения и выходы оказываются невысокими. Кроме того, приходится сталкиваться с проблемой выделения акрилонитрила из горячих газов. В настоящее время по этому процессу не работают. [10]
В то время как присоединение цианистого водорода с образованием циангидринов характерно лишь для альдегидов и наиболее реакционноспособных кетонов, в реакцию сопряженного присоединения вступают многие кетоны и сложные эфиры. [11]
Работа Лэпуортса [46] по присоединению цианистого водорода к альдегидам и кетонам ясно показывает, что и здесь играет роль ионный механизм. [12]
Типичным примером нуклео-фильного присоединения является присоединение цианистого водорода к кетону. [13]
Синтез некоторых цианосоединений часто можно осуществить путем присоединения цианистого водорода или иона цианида к кратным связям. Сопряженное присоединение цианистого водорода или цианид-иона к алкенам, активированным электроноакцепторными заместителями ( алкоксикарбонильной, ацильной, нитро -, сульфонильной или цианогруппой), приводит к ( 3-цианоаддуктам ( 844) [454]; его можно осуществить, используя безводный цианистый водород в присутствии цианида калия, или еще проще, обработкой цианидом калия в водном спирте или ук сусной кислоте. [14]
Нитрилы кислот нефтяного происхождения образуются в результате присоединения цианистого водорода к таким олефинам, как диизобутилен или тетрапропилен. [15]