Cтраница 1
Присоединение фтора по двойной связп существенно от к ается от присоедине-мня других галогенов. Тепловой аффект этой реакции значительно превышает энергию разрыва олефпиовой С С-ссязд, равной - 80 ккал. Присоединение фтора к олефинам не имеет препаративного значения [ 3bJ; в ароматических соединениях происходит одновременно замещение н присоединение. Из остальных галогенов легчи всего присоединяется it омфипам под, труднее всего - хлор. [1]
Присоединение фтора к галогенированным этиленам широко исследовал Миллер. [2]
Присоединение фтора к ароматический соединениям обычно протекает одновременно с реакцией замещения. [3]
Присоединение фтора по двойной связи в галогенированных углеводородах происходит, по-видимому, легче, чем замещение водорода. [4]
Присоединение фтора к двойной связи принципиально возможно [2], но, несмотря на все меры предосторожности, одновременно с этой реакцией происходит также разрыв углерод-углеродной связи. [5]
Присоединение фтора, не требующее фотохимической или какой-либо другой активации, идет слишком бурно и сопровождается побочными реакциями; поэтому эта реакция не нашла широкого применения. Присоединение хлора обычно протекает быстро ( как длинная цепная реакция) и необратимо, за исключением реакций при температурах 200 С. При повышении температуры, однако, растет тенденция к отрыву атома водорода, что приводит в соответствующих случаях к полному замещению хлором, а не к присоединению ( ср. Бромирование проходит легко ( как более короткая цепная реакция) и обычно является обратимым, в то время как иодирование проходит с трудом ( или не идет совсем) и очень легко становится обратимым. Оказалось, что увеличение числа алкильных групп у атомов углерода, образующих двойную связь, относительно мало влияет на скорость присоединения галогена, во всяком случае, гораздо меньше, чем в реакциях присоединения по полярному механизму ( ср. [6]
Присоединение фтора по двойной связи возможно, но одновременно происходит разрыв углерод-углеродной связи ( см. стр. [7]
Присоединение фтора к галогенированным этиленам широко исследовал Миллер. [8]
Присоединение фтора осуществляется с трудом из-за бурного характера реакции и нестабильности фторидов, которые легко подвергаются дегидрофторированию. [9]
Присоединение фтора по двойной связи в галогенированных углеводородах происходит, по-видимому, легче, чем замещение водорода. [10]
Присоединение фтора можно осуществить, применяя фторид свинца ( IV) PbF4, который образуется in situ при взаимодействии плавиковой кислоты и тетраацетата свинца [ J. [11]
Присоединение фтора мало ослабляет связь в межкислородном промежутке. [12]
Кроме присоединения фтора по двойным связям, происходит также замещение водорода и хлора. Помимо этого, очевидно, протекает присоединение к двойным связям хлора и последующее частичное замещение его фтором. [13]
При присоединении фтора выделяется энергия, достаточная для разрыва связей С - С и С - Н; присоединение 12 представляет собой энергетически пограничный случай в смысле возможности протекания реакции. [14]
Из бензола при присоединении фтора в положении 1 4 с последующим 1 4-отщеплением фтористого водорода должен образоваться фторбензол. [15]