Cтраница 3
Более детальные исследования в реакторе с мешалкой при 120 С показали64, что получаются следующие продукты: CC1F2CC1F2 ( 8 %), CF3CH2C1 ( 3 %), CC1F2CHC1F ( 4 %), CC12FCHF2 ( 1 %), CC1F2CC12F ( 26 %), CCbFCHClF. Кроме присоединения фтора по двойным связям, происходит также замещение водорода и хлора. Помимо этого, очевидно, протекает присоединение к двойным связям хлора и последующее частичное замещение его фтором. [31]
При присоединении фтора к двойной связ, выделяется 102 кал / моль [53], в то время как в случа присоединения хлора выделяется только 30 кал / моль Поэтому очень важно тщательна регулировать температур) во всей реакционной массе. [32]
Расположите галогены в ряд по уменьшению их активности в реакциях присоединения к двойной связи. Можно ли получить фторалканы присоединением фтора к олефинам. [33]
Насыщенные перфторсосдипения получаются в результате ирисоеди-неиия фтора к перфтор - или хлорполифтороле илам. При низкой температуре в жидкой фазе имеет место главным образом присоединение фтора по двойной связи, и в некоторой степени наблюдается днмерм-зация. [34]
Аналогичный синтез был проведен с метиловым эфиром кротоновой кислоты. Однако позднее было установлено [99], что полученное вещество является не простым продуктом присоединения фтора к 1, 1-дифенилэтилену, а его изомером - а, сс-дифторбензилом, причем выход этого продукта невелик. [35]
Реакция между элементарным фтором с полностью галоидированным олефином в жидкой фазе при низкой температуре приводит не только к присоединению фтора по двойной связи, но также к образованию связей между разными молекулами. [36]
Практически самым эффективным средством регулирования направления реакции оказалось использование фторидов металлов, находящихся в высшем валентном состоянии. Некоторые из этих солей ( СоР3, Agp2, MnF3) являются настолько энергичными фторирующими агентами, что с ними происходит и замещение водорода, и присоединение фтора к ненасыщенным связям или ароматическим системам. Другие фториды, например SbFs, делают возможным только присоединение. [37]
Практически самым эффективным средством регулирования реакции, оказалось использование фторидов металлов, находящихся в высшем валентном состоянии. Некоторые из этих солей ( СоРз, Agp2, MnF3) являются настолько энергичными фторирующими агентами, что с ними происходит и замещение водорода, и присоединение фтора к ненасыщенным связям или ароматическим системам. Другие фториды, например SbFs, делают возможным только присоединение. [38]
Хенне и Ваалкс117 не смогли воспроизвести результаты, полученные Димротом и Боккемюллером. Данная реакция является значительным достижением, так как высокая реакционная способность элементарного фтора и в значительной степени вызываемая им диме-ризация продуктов49 50 препятствуют его применению в реакциях присоединения фтора к олефинам. [39]
Хенне и Ваалкс117 не смогли воспроизвести результаты, полученные Димротом и Боккемюллером. Данная реакция является значительным достижением, так как высокая реакционная способность элементарного фтора и в значительной степени вызываемая им диме-ризация продуктов49 - 50 препятствуют его применению в реакциях присоединения фтора к олефинам. [40]
Самым эффективным средством регулирования направления реакции является использование вместо газообразного фтора фторидов металлов, находящихся в высшей степени окисления. Такие соединения, как CoF3, MnF3, являются настолько сильными фторирующими агентами, что при их использовании происходит не только замещение атомов водорода на фтор, но и присоединение фтора по ненасыщенным связям и даже к ароматическим углеводородам. В присутствии SbFs присоединение фтора происходит только по двойным связям. [41]
Присоединение фтора по двойной связп существенно от к ается от присоедине-мня других галогенов. Тепловой аффект этой реакции значительно превышает энергию разрыва олефпиовой С С-ссязд, равной - 80 ккал. Присоединение фтора к олефинам не имеет препаративного значения [ 3bJ; в ароматических соединениях происходит одновременно замещение н присоединение. Из остальных галогенов легчи всего присоединяется it омфипам под, труднее всего - хлор. [42]
Самым эффективным средством регулирования направления реакции является использование вместо газообразного фтора фторидов металлов, находящихся в высшей степени окисления. Такие соединения, как CoF3, MnF3, являются настолько сильными фторирующими агентами, что при их использовании происходит не только замещение атомов водорода на фтор, но и присоединение фтора по ненасыщенным связям и даже к ароматическим углеводородам. В присутствии SbFs присоединение фтора происходит только по двойным связям. [43]
Сообщения в печати показывают, что в последнее время в области фторирования ароматических соединений достигнуты значительные успехи. Разработано несколько способов синтеза гексафторбензола. Один из них заключается в присоединении фтора к гексахлорбензолу с последующим дегалоидированием, другой - в пиролизе паров трибромфторметана в никелевой трубке при 630 - 640 в токе азота. Кроме того, из реакционной смеси были выделены пентафторбромбензол и дифтортетрабромэтан. [44]
В этом отношении эксперимент был удачен, и в конечном итоге было получено два жидких продукта. Эти соединения рассматривались как галоиди-рованные циклогексаны, образовавшиеся путем присоединения фтора и брома к ароматическим кольцам при одновременном элиминировании карбоксильной группы. В этой работе впервые было достаточно ясно показано, что первичным актом действия элементарного фтора на ароматическое ядро является присоединение, а не замещение. В следующем году эта точка зрения окончательно подтвердилась результатами, полученными в лаборатории автора при непосредственном фторировании гексахлорбензола ( см. стр. [45]