Cтраница 2
Чтобы выяснить, происходит ли присоединение фтора внутримолекулярным или межмолекулярным путем, Белл124 взял оптически активное производное дифенила. [16]
Монофтортрихлорфосфоран CF3PFC13 был получен недавно88 присоединением хлористого фтора FCI к трифторметилдихлорфосфину. [17]
HF - РЬО2, не наблюдал присоединения фтора к двойной связи 1 2-дихлоргексафторциклопен-тена и предположил, что двойная связь, защищенная с двух сторон группами - CF2 -, инертна по отношению к этому реагенту. [18]
Хотя галогенолефины мало реакционноспособны, все-таки можно провести присоединение фтора при помощи РЬ. [19]
При взаимодействии фтора с углеводородом могут протекать реакции замещения подорода фтором, присоединения фтора по кратным связям, расщепления углеводорода по связям С - С, а также образование высокомолекулярных соединений. [20]
Этот реагент, применение которого представляет косвенное введение элементарного фтора, осуществляет присоединение фтора к двойной связи с образованием насыщенных продуктов реакции, без реакции димеризации, характерной для элементарного фтора. [21]
В одной из немногих работ, посвященных намеренному проведению частичного фторирования посредством электролиза31, утверждается, что получен продукт присоединения фтора к 1 1 -дйфенилэтилену - 1 2-дифтор - 1 1 -дифенилэтан. [22]
Описаны лишь немногие попытки ступенчатого фторирования полифторуглеводородов трехфтористым кобальтом, при помощи которого можно производить специфичное замещение водородных атомов или присоединение фтора к этиленовым связям. Голуб и Бигелоу47 из 1 1 2-трифторэтана получили 1 1 2 2-тетра - и затем - пента - и гексафторэтаны. [23]
Схема возможного механизма реакции, наиболее полно объясняющая образование всех выделенных продуктов, может быть основана на предположении, что присоединение фтора к ароматическому ядру, в котором фтор ( если он уже присутствует) занимает положение 1, происходит в положении 1 4 структуры Кекуле. В случае олефиновой системы нуклеофильный реагент присоединяется к более фторированному атому углерода, хотя о присоединении к 1 4-диенам известно очень мало. В настоящее время вряд ли целесообразно подробно обсуждать истинный механизм, и авторы условно будут рассматривать процесс, как если бы он определенно протекал через стадию присоединения. [24]
Описаны лишь немногие попытки ступенчатого фторирования полифторуглеводородов трехфтористым кобальтом, при помощи которого можно производить специфичное замещение водородных атомов или присоединение фтора к этиленовым связям. Голуб и Бигелоу47 из 1 1 2-трифторэтана получили 1 1 2 2-тетра - и затем - пента - и гексафторэтаны. [25]
Схема возможного механизма реакции, наиболее полно объясняющая образование всех выделенных продуктов, может быть основана на предположении, что присоединение фтора к ароматическому ядру, в котором фтор ( если он уже присутствует) занимает положение 1, происходит в положении 1 4 структуры Кекуле. В случае олефиновой системы нуклеофильный реагент присоединяется к более фторированному атому углерода, хотя о присоединении к 1 4-диенам известно очень мало. В настоящее время вряд ли целесообразно подробно обсуждать истинный механизм, и авторы условно будут рассматривать процесс, как если бы он определенно протекал через стадию присоединения. [26]
Фторирование - очень экзотермичная реакция, даже при охлаждении большинство органических соединений в атмосфере фтора сгорает и, если не приняты соответствующие меры, присоединение фтора к олефинам завершается взрывом. Поэтому реакция фторирования не имеет препаративного значения. [27]
Для определения структуры веществ парофазное фторирование трехфтористым кобальтом, несомненно, имеет большое значение; кроме того, СоРз обладает некоторой селективностью, особенно в отношении присоединения фтора к двойным связям предпочтительно перед замещением водорода. Тем не менее это - наиболее гибкий из всех известных в настоящее время методов фторирования органических соединений, и перспективы его развития могут оказаться очень интересными. [28]
Для определения структуры веществ парофазное фторирование трехфтористым кобальтом, несомненно, имеет большое значение; кроме того, CoF3 обладает некоторой селективностью, особенно в отношении присоединения фтора к двойным связям предпочтительно перед замещением водорода. Тем не менее это - наиболее гибкий из всех известных в настоящее время методов фторирования органических соединений, и перспективы его развития могут оказаться очень интересными. [29]
Реакции идут хорошо, если ХС1, Br или I. Присоединение фтора связано с выделением большого количества теплоты, поэтому процесс трудно управляем. Присоединение HF в обычных условиях не дает хороших результатов. По-видимому, это связано с малой нуклеофильпостью иона HF. При использовании безводной HF наблюдаются лучшие выходы. [30]