Присоединение - боковая цепь
Cтраница 1
Присоединение боковых цепей происходит либо при непосредств. [1]
Рассмотрим далее присоединение боковой цепи к молекуле нафталина. Очевидно, необходим четырехуглеродный фрагмент с неразветвленной цепью углеродных атомов. Соответствующая молекула должна, по-видимому, содержать функциональные группы на обоих концах. [2]
 |
Действие антималярийных препаратов на различные стадии малярийного плазмодия. [3] |
В случае присоединения боковой цепи к хинолиновому ядру не через вторичную аминогруппу ( 1), а через какую-либо другую связь38 ( см. табл. 45А): карбинольную ( 2), кетонную ( 3), простую эфирную ( 4), сложно-эфирную ( 5), амидную ( 6) или через метиленовую группу ( 7), происходит полная ( или почти полная) потеря активности. Этот вывод сохраняется и для синтетических 4-хинолин-производных, и для акридиновых соединений. [4]
Окисление нафтеновых углеводородов в основном протекает в местах присоединения боковой цепи или соприкосновения колец полициклических соединений; в обоих случаях окисление обусловливается наличием в молекуле третичного углеродного атома, к которому в первую очередь направляется атом кислорода. Глубокое окисление нафтеновых углеводородов в большинстве случаев сопровождается разрывом полиметиленового кольца. Жидкие нафтеновые углеводороды, входящие в состав масел, имеют длинные разветвленные цепи, содержащие третичный углеродный атом. Поэтому при окислении таких соединений реакция может протекать в первую очередь по боковой цепи. [5]
Авторами [146] показано, что окисление некоторых нафтеновых углеводородов происходит по месту присоединения боковой цепи, а при окислении бициклических нафтенов - в месте соприкосновения циклов. Возможен разрыв кольца в месте присоединения боковой цепи. [6]
Во-вторых, нерегулярность цепи может обусловливаться разной степенью разветвленности, так как места присоединения боковой цепи, число ответвлений и их длина могут быть различными. Разветвленные полимеры построены очень нерегулярно. [7]
Во-вторых, нерегулярность цепи может обусловливаться разной степенью разветвленное, так как места присоединения боковой цепи, число ответвлений и их длина могут быть различными. Разветвленные полимеры построены очень нерегулярно. [8]
У парафиновых и нафтеновых углеводородов легче всего окисляется третичная С - Н - связь, при этом у моноциклических нафтенов - в месте присоединения боковой цепи к кольцу и у конденсированных бициклических - в месте соединения двух колец. При отсутствии третичных групп С - Н кислород вступает по вторичной связи С - Н как м-парафиновых углеводородов, так и по метиленовой группе ядра для нафтеновых. Считается, что четвертичный атом экранирует третичный. [9]
Однако с помощью спектроскопии ЯМР на ядрах 13С можно идентифицировать углеродные атомы боковых цепей в а -, ( 3 - и у-положениях относительно точки присоединения боковой цепи к главной. [10]
Линия, отвечающая неконденсированным ароматическим кольцам, проходит через точки для бензола и дифенила, а линия для конденсированных ароматических колец ответвляется от нее и проходит через точки для нафталина и фенантрена. Присоединение боковой цепи к ароматическому кольцу приводит к изменению свойств в сторону предельного ( бесконечно большого) парафина. [11]
Авторами [146] показано, что окисление некоторых нафтеновых углеводородов происходит по месту присоединения боковой цепи, а при окислении бициклических нафтенов - в месте соприкосновения циклов. Возможен разрыв кольца в месте присоединения боковой цепи. [12]
В статье приведен обзор работ, посвященных описанию различных методов получения привитых полимеров. Изложены методы, основанные на присоединении боковой цепи к полимеру, образующему основную цепь, на полимеризации мономера в присутствии полимера, образующего основную цепь и др. Указаны константы переноса цепи при образовании привитых полимеров, а также описаны получение и свойства привитых полимеров, полученных на основе натурального и синтетического каучуков. [13]
Для исследования полисахаридов используют также рентге-ноструктурный анализ [ 71 71а ]; удовлетворительные рентгенограммы были получены для волокнообразующих полисахаридов. Обычно такие соединения имеют линейные молекулы, однако присоединение боковых цепей, состоящих из одного моносахаридного остатка ( если только они не расположены слишком часто), не мешает образованию кристаллов и, следовательно, применению этого метода. Высокоразветвленные полисахариды имеют кристаллическую структуру только в случае, если боковые цепи расположены упорядоченно, но в большинстве случаев эти соединения кристалличны лишь отчасти, что приводит к нарушению кристаллической решетки, появлению больших аморфных областей и затрудняет интерпретацию рентгенограмм. [14]
Рядом исследователей47 49 показано, что образование про странственных структур олефиновых полимеров зависит не от длины цепи, а от расположения углеродных атомов. Если цепь имеет разветвления, то в местах присоединения боковых цепей наблюдается пониженная стойкость, и при облучении боковые цепи разрушаются. Следовательно, полиолефины по стойкости к действию излучений высокой частоты можно расположить в ряд: полиэтилен линейный, полиэтилен разветвленный и, наконец, полипропилен. [15]
Страницы: 1 2 3