Cтраница 1
Присоединение первого электрона протекает очень быстро, k 1 см / сек, присоединение второго более или менее обратимо из-за присоединения протона к двуотри-цательным ионам, а также из-за относительно низкой скорости перехода электрона. [1]
Сродство к электрону. [2] |
При присоединении первого электрона энергия, несомненно, выделяется, но присоединение второго электрона к О или S сопряжено с преодолением сильного электростатического отталкивания между двумя отрицательными зарядами. [3]
Пусть стадии присоединения первого электрона к частице окисленной формы О отвечают коэффициент переноса а и плотность тока обмена / 0 ь а стадии присоединения второго электрона - коэффициент переноса ос2 и плотность тока обмена / о 2 - Коэффициент переноса анодного процесса окисления частицы Y до частицы О будем считать равным ( 1 - см), а коэффициент переноса анодного окисления частицы R до частицы Y - ( 1 - a. Феттер получил уравнение, описывающее зависимость между потенциалом электрода и плотностью тока, которое в общем случае включает коэффициенты переноса и плотности тока обмена обеих электрохимических стадий. [4]
Разные способы изображения т - и я-связей в ацетилене. [5] |
Между тем после присоединения первого электрона углерод приобрел бы отрицательный заряд и подход каждого нового электрона к аниону небольшого размера ( радиус атома углерода мал) требовал бы все большей затраты энергии: поэтому образование иона С4 крайне невыгодно. Так же труден и отрыв четырех электронов, приводивший бы к образованию ионов С4, поскольку каждый последующий электрон должен был бы уходить, преодолевая притяжение остающегося катиона. Гораздо более благоприятны условия образования ковалентных связей путем обобщения электронов, при котором не возникают заряды. [6]
Разные способы изображения а - и я-связей в ацетилене. [7] |
Между тем после присоединения первого электрона углерод приобрел бы отрицательный заряд и подход каждого нового электрона к аниону небольшого размера ( радиус атома углерода мал) требовал бы все большей затраты энергии: поэтому образование иона С4 крайне невыгодно. Так же труден и отрыв четырех электронов, приводивший бы к образованию ионов С4 поскольку каждый последующий электрон должен был бы уходить, преодолевая притяжение остающегося катиона. Гораздо более благоприятны условия образования ковалентных связей путем обобщения электронов, при котором не возникают заряды. [8]
Медленной стадией является присоединение первого электрона по схеме О2 е - - ОТ и последующее протони-рование продукта. В апротонных растворителях ион О Г неустойчив. [9]
Медленной стадией является присоединение первого электрона по схеме О2 е - - ОТ и последующее протони-рование продукта. В апротонных растворителях ион OJ неустойчив. [10]
Если лимитирующей стадией является присоединение первого электрона, то / п0 и согласно уравнению (65.22) О а / а О. [11]
Если лимитирующей стадией является присоединение первого электрона, то / п0 и согласно уравнению (65.22) О а / а О. [12]
Для остановки реакции на стадии присоединения первого электрона необходимо исключить реакцию протонирования анион-радикала. [13]
Для большинства многоэлектронных реакций замедленной стадией при разряде является реакция присоединения первого электрона. Это явление, вероятно, также связано с тем, что многозарядный катион наиболее сильно сольватирован и затруднения в переносе заряда связаны с частичной десольватацией катиона. Присоединение следующего электрона к иону металла промежуточной валентности происходит с большей константой скорости, так как он обладает меньшей сольватной оболочкой. Следствием различных констант скорости присоединения электронов в каждой стадии является образование ионов промежуточной валентности. [14]
При стадийном протекании двухэлектронной замедленной реакции, если ее скорость определяется присоединением первого электрона, кинетические зависимости аналогичны полученным ранее для замедленного разряда. [15]