Присоединение - первый электрон
Cтраница 3
Может возникнуть вопрос: почему углерод образует ковалент-ные связи путем обобщения электронов, а не склонен к образованию связей путем Отдачи или принятия электронов. Имея четыре валентных электрона. Между тем после присоединения первого электрона углерод приобрел бы отрицательный заряд и подход каждого нового электрона к аниону небольшого размера ( радиус атома углерода мал) требовал бы все большей затраты энергии: поэтому образование иона С4 - крайне невыгодно. Так же труден и отрыв четырех электронов, приводивший бы к образованию иона С4, поскольку каждый последующий электрон должен был бы уходить, преодолевая притяжение остающегося катиона. Гораздо более благоприятны условия для образования ковалентных связей путем обобщения электронов, при котором не возникают заряды. [31]
Может возникнуть вопрос: почему углерод образует ковалент-ные связи путем обобщения электронов, а не склонен к образованию связей путем отдачи или принятия электронов. Имея четыре валентных электрона, атом углерода должен был бы принять еще четыре электрона, чтобы образовать устойчивый октет. Между тем, после присоединения первого электрона углерод приобрел бы отрицательный заряд и подход каждого нового электрона к аниону небольшого размера ( радиус атома углерода мал) требовал бы все большей затраты энергии: поэтому образование иона С4 крайне невыгодно. Так же труден и отрыв четырех электронов, приводивший бы к образованию иона С4, поскольку каждый последующий электрон должен был бы. Гораздо более благоприятны условия для образования ковалентных связей путем обобщения электронов, при котором не возникают заряды. [32]
Токи обмена, полученные экстраполяцией тафелевских участков катодной и анодной кривой, не совпадают и равны 6 3 - 10 - 4 - для анодного и 1 6 - 10 - 3 - для катодного. В катодном процессе замедленной реакцией является присоединение первого электрона, а в анодном - отщепление последнего. [33]
Такие наклоны для большинства двухвалентных металлов, во многих случаях сохраняющиеся и при разряде комплексных ионов, обычно объясняют с позиций стадийных электродных реакций. Предполагается, что при восстановлении происходит перенос не сразу всех электронов, участвующих в электродной реакции, а их последовательный перенос, причем замедленной стадией может являться перенос одного из электронов. Для реакции восстановления ионов двухвалентных металлов, когда на ион переносится два электрона, принято считать, что замедленным является присоединение первого электрона в катодном процессе. Последнее обосновывается тем, что перед разрядом ион сохраняет полную гидратную оболочку ближней сферы и увеличено расстояние переноса электрона, что требует дополнительных затрат энергии. [34]
Некоторые из их данных помещены в табл. 7.5. Аллилхлорид дает лишь одну волну, другие же изученные соединения - по две или более. При восстановлении аллилбромида присоединение второго электрона происходит при более отрицательном потенциале, чем присоединение первого, что обусловливает появление двух волн. Для аллилхлорида потенциал, необходимый для присоединения первого электрона, почти равен потенциалу присоединения второго электрона, поэтому на полярограмме регистрируется одна волна. Вторая волна для 2-карбэтоксиаллил-хлорида и третья волна для 2-карбэтоксиаллилбромида были отнесены к восстановлению двойной связи, как в реакции этилметакри-лата. [35]
Полярограммы восстановления сульфосалицилатных и сульфаминовых комплексов родия имеют три волны с близкими значениями потенциалов полуволн, где третья волна соответствует каталитическому восстановлению ионов водорода. Установлено, что природа предельных токов первой и второй волн носят диффузионный характер. Для суммарной диффузионной двухэлектронной волны был определен коэффициент диффузии, величина которого равна Dn2 6 67 10 6 см2 / с. Из полученных значений угловых коэффициентов и зависимости потенциала полуволны от времени регистрации следует, что восстановление сульфосалицилатных и сульфаминовых комплексов родия ( III) происходит необратимо с замедленны присоединением первого электрона. Эти исследования показали, что с увеличением рН увеличивается доля гидроксокомплексов родия в растворе и скорость электрохимического восстановления комплексов падает. Следовательно, со временем хранения растворов образуются электрохимически более инертные комплексы, может быть полимеризованные, но устойчивые во времени. [36]
В этих условиях индий и его сплавы осаждаются в жидком состоянии. В работе [132] исследовано катодное осаждение и анодное растворение индия из расплавов хлорида индия в ацетамиде. Из стационарных поляризационных измерений установлено, что замедленной стадией реакции является присоединение первого электрона в катодном процессе. [37]
Рассмотрим результаты электрохимических исследований пористых серебряных электродов. В случае кислородного электрода лри постоянном перепаде давления наблюдается заметная зависимость электрохимической активности от парциального давления кислорода. После введения поправки на упругость паров воды [15] ток оказывается линейной функцией / Poz ( рис. 6) независимо от потенциала и перепада давления, что свидетельствует о первом порядке реакции ионизации молекулярного кислорода. Перекись водорода, которая, согласно опытам на дисковом вращающемся электроде [16], образуется в качестве промежуточного продукта при р 0 8 в, в случае пористого электрода не успевает отводиться в объем электролита и целиком восстанавливается на электроде. В соответствии с данными работы [17], где ионизация кислорода исследовалась на гладких электродах из сплава Ag - Mg, можно предполагать, что замедленной стадией является присоединение первого электрона к молекуле кислорода. [38]
Рассмотрим теперь результаты электрохимических исследований пористых серебряных электродов. В случае кислородного электрода наблюдается заметная зависимость электрохимической активности при постоянном перепаде от парциального давления кислорода. После введения поправки на упругость паров воды [85] ток оказывается линейной функцией Ypo, ( рис. 222) независимо от потенциала и перепада давления, что свидетельствует о первом порядке реакции ионизации молекулярного кислорода. Перекись водорода, которая, согласно опытам на дисковом вращающемся электроде [86], образуется в качестве промежуточного продукта при Ф 0 8 в, в случае пористого электрода не успевает отводиться в объем электролита и целиком восстанавливается на электроде. В соответствии: с данными работы [84], где ионизация кислорода исследовалась на гладких электродах из сплава Ag - Mg, можно предполагать, что замедленной стадией является присоединение первого электрона к молекуле кислорода. [40]
Рассмотрим теперь результаты электрохимических исследований пористых серебряных электродов. В случае кислородного электрода наблюдается заметная зависимость электрохимической активности при постоянном перепаде от парциального давления кислорода. После введения поправки на упругость паров воды [85] ток оказывается линейной функцией YPO, ( рис. 222) независимо от потенциала и перепада давления, что свидетельствует о первом порядке реакции ионизации молекулярного кислорода. Перекись водорода, которая, согласно опытам на дисковом вращающемся электроде [86], образуется в качестве промежуточного продукта при Ф 0 8 в, в случае пористого электрода не успевает отводиться в объем электролита и целиком восстанавливается на электроде. В соответствии с данными работы J: [84], где ионизация кислорода исследовалась на гладких электродах из сплава Ag - Mg, можно предполагать, что замедленной стадией является присоединение первого электрона к молекуле кислорода. [42]
Страницы: 1 2 3