Cтраница 3
Присоединение галогена зависит также от положения этих связей в цепи. С приближением двойной связи к карбоксильной группе йодные числа жирных кислот уменьшаются. [31]
Присоединение галогенов происходит, например, при пропускании этилена через бромную воду. Красно-бурая окраска брома обесцвечивается. [32]
Присоединение галогенов к олефинам сопровождается образованием продуктов дальнейшего замещения водорода на хлор. [33]
Присоединение галогенов к олефинам протекает уже при низких температурах. Хлор присоединяется по двойной связи. Так, из этилена получается 1 2-дихлорэтан, из пропилена - 1 2-дихлорпропан. С повышением температуры хлорирования этилена и пропилена начинают преобладать реакции замещения. Продукты заместительного и аддитивного хлорирования олефинов имеют большое значение в процессах основного органического синтеза. [34]
Присоединение галогенов протекает ire радикальному плп пони ому механизмам. Первый мехацпзм преобладает при высоких тслшоратурах или при действии света. [35]
Присоединение галогенов по двойной связи может сопровождаться реакциями замещения, что особенно, заметно при хлорировании и фторировании. [36]
Присоединение галогенов, в зависимости от условий реакции, может проходить как по ионному, так и радикальному механизму. [37]
Присоединение галогенов по кратной связи происходит по электроф. [38]
Присоединение галогена к трифенилфосфину проводят в органическом растворителе при охлаждении, после чего вносят фенол, отгоняют растворитель, а эфир ( 12) подвергают термическому разложению. Эфиры нитрофенолов разлагаются легче, превращаясь в нитрохлорбензолы при 140 - 160 С. Синтезированы также бромпроизводные, исходя из 2-пиридона, 3-гидроксипири-дина, 2-хинолона. [39]
Присоединение галогенов является основным препаративным методом получения смежнозамещенных дигалогенидов, которые имеют значение при синтезе ацетиленов и диенов ( см. стр. Присоединение брома можно также использовать для очистки олефинов, отщепляя галоген из легче очищаемых дибромидов цинковой пылью или йодистым калием в ацетоне ( см. стр. [40]
Присоединение галогенов и галогеноводород-ных кислот к алкинам протекает также через производные алкенов и как электрофильная реакция. По указанной выше причине тройная связь труднее реагирует на атаку электрофильного агента, чем двойная, поэтому первая стадия - образование алкенпроизводного из алкина проходит значительно медленнее второй - присоединения к алкенам. [41]
Присоединение галогенов и водорода ( гидрогенизация) рассмотрены выше на примере углеводорода этилена. Этиленовые углеводороды также легко присоединяют галогеноводородные и другие минеральные кислоты. [42]
Присоединение галогена к стиролу необходимо проводить при низкой температуре, поскольку образующиесяа, р-дигалогенэтилбензолыочень легко и часто уже в ходе самой реакции отщепляют галогеноводород и переходят в ш-галогенстирол. Однако в последнем случае стирол должен быть тщательно очищен от перекисей, иначе можно прийти к образованию полисульфопа ( см. стр. [43]
Присоединение галогена по двойной связи является равновесной, сильно экзотермической реакцией. Наибольшее количество энергии выделяется при присоединении хлора и наименьшее - при присоединении йода [67]; это находится в полном соответствии с порядком очередности галогенов в смысле их способности к реакциям присоединения. [44]
Присоединение галогена по месту этиленовой двойной связи простых виниловых эфиров ведет к образованию дигалогеноэфиров. Эти дигалогенопроизводные образуются только с хлором или бромом, йод вызывает бурную полимеризацию [1349] ( см. стр. При температуре реакции выше 30 часть винилового эфира осмоляется. [45]