Cтраница 4
Присоединение галогенов обычно протекает по полярному механизму. Однако если эту реакцию ведут в условиях, облегчающих неполярное разложение молекулы галогена, то присоединение может протекать по радикальному механизму. Фаворский нашел [1893], что присоединение брома к метакриловой кислоте заметно ускоряется на солнечном свету, и, наоборот, при рассеянном свете скорость этой реакции весьма невелика. [46]
Присоединение галогена к бутадиену, изопрену или диметилбута-диену может протекать в зависимости от условий по одной или по двум этиленовым связям. В первом случае присоединяется только одна молекула галогена и получается ненасыщенное дигалогенопроизводное, во втором случае присоединение двух молекул галогена приводит к образованию насыщенного тетрагалогенопроизводного. На результат реакции оказывает влияние соотношение исходных компонентов. Второе производное с атомами галогена в положении 1 2 образуется обычно в меньшем количестве. Если присоединение проводят в среде неполярного растворителя, то количество 1 2-изомера больше, чем в том случае, когда реакцию ведут в среде полярного растворителя. Обычно в качестве растворителя применяют хлороформ, четыреххлористый углерод или сероуглерод. [47]
Присоединение галогена к тиоэфиру приводит к образованию гало-генсульфониевого соединения. Активированная за счет этого сера приобретает способность присоединять такие нуклеофильные агенты, как, например, ОН - НРО2Г, фталат-ион. [48]
Присоединение галогенов к олефинам ведет к образованию дигалогенопроизводных с атомами галогена у двух соседних атомов углерода ( см. стр. [49]
Присоединение галогенов к олефинам ведет к образованию дигалогенопроизводных с атомами галогена у двух соседних атомов углерода. [50]
Присоединение галогенов происходит количественно и необратимо. Поэтому обесцвечивание окрашенного раствора Вг2 в CCLt или ледяной уксусной кислоте используется для качественного определения алкенов и алкинов. К алкинам галогены присоединяются несколько труднее, что обусловлено, по-видимому, чисто кинетическими причинами - сильным экранированием реакционного центра со стороны связывающих я-орбиталей л-электронами. Возникающее между алкином и реагентом межэлектронное отталкивание требует дополнительной энергии активации. [51]