Присоединение - галогенводород
Cтраница 1
Присоединение галогенводородов к олефинам, по-видимому, полностью подтверждает эти выводы. [1]
Присоединение галогенводородов к олефинам происходит в соответствии с правилом Марковникова: при их ионном присоединении к двойной углерод-углеродной связи алкена водород галогенводорода присоединяется преимущественно к атому углерода с наибольшим числом атомов водорода. Правило удобное, имеющее предсказательную силу. [2]
Присоединение галогенводородов против правила Марковни-кова в этом случае, по-видимому, обусловливается энергетической невыгодностью смещения тг-электронов двойной связи в сторону СН2 - группы, вследствие наличия в СР3 - группе положительно заряженного углеродного атома ( ср. [3]
Хотя присоединение галогенводородов к алкинам дает смесь не в эквивалентном отношении геометрических изомеров, это лучше объясняется образованием ориентированных ионных пар или согласованным механизмом, чем образованием мости-ковых ионов. [4]
Направление присоединения галогенводородов к диацети-ленам зависит от механизма реакции. В условиях электрофильного присоединения диацетилен и моноалкилдиацетилены присоединяют галогенводороды исключительно, или главным образом по правилу Марковникоьа, а при радикальном присоединении - вопреки этому правилу. При радикальном и ионном присоединении бромистого водорода к метил-тиретга-бутилдиацетилену не только изменяется ориентация присоединения, но в реакции участвуют различные тройные связи, Радикальное присоединение галогенводородов к диинам, по-видимому, идет по стерически более доступной тройной связи с преимущественным образованием промежуточного радикала, в котором достигается максимальное сопряжение. Электрофильное присоединение галогенводородов к диацетиленам происходит, вероятно, через стадию образования л-комплекса по наиболее поляризованной тройной связи, который затем переходит преимущественно в такой промежуточный катион, в котором достигается максимальное сопряжение. Что касается метил-тпретп-бутилдиацетилена, то поляризация, характерная для молекулы диацетилена [523], в данном случае усиливается под влиянием индукционного эффекта mpem - бутильного радикала в результате чего соседняя с ним тройная связь становится основным местом начальной атаки. [5]
Направление присоединения галогенводородов к диацети-ленам зависит от механизма реакции. В условиях электрофильного присоединения диацетилен и моноалкилдиацетилены присоединяют галогенводороды исключительно, или главным образом по правилу Марковникога, а при радикальном присоединении - вопреки этому правилу. При радикальном и ионном присоединении бромистого водорода к метил-треяг-бутилдиацетилену же только изменяется ориентация присоединения, но в реакции участвуют различные тройные связи, Радикальное присоединение галогенводородов к диинам, по-видимому, идет по стерически более доступной тройной связи с преимущественным образованием промежуточного радикала, в котором достигается максимальное сопряжение. Что касается метил-ягрет-бутилдиацетилена, то поляризация, характерная для молекулы диацетилена [523], в данном случае усиливается под. [6]
Обратная реакция ( присоединение галогенводорода к изоцианату) служит единственным реальным путем синтеза таких галогени-дов. Образование изоцианата, как и ожидалось по аналогии с карбаматами, катализируется основаниями, а нуклеофилы замещают хлорид-ион по механизму отщепления присоединения. [7]
Хорошо изучены реакции присоединения галогенводородов ( гидрогалогенирование) и серной кислоты. Присоединение галогенводородов происходит как в газовой фазе, так и в растворах, на скорость реакции значительно влияет присутствие солей тяжелых металлов. [8]
Такие непрочные продукты присоединения галогенводородов к виниловым эфирам образуются в качестве промежуточных продуктов при полимеризации виниловых эфиров. [9]
В некоторых случаях присоединения галогенводородов ре-акционноспособность олефинов изменяется в порядке, обратном указанному выше. Отсюда было сделано заключение, что в подобных случаях происходит электрофильная атака. [10]
 |
Связь между химическими сдвигами протонов Н1 и Н3 винильных групп и суммами констант Тафта заместителей в винилкремниевых сое. [11] |
Известно [7], что присоединение галогенводородов к винилсиланам происходит исключительно вопреки правилу Марковникова. [12]
На карбкатионный характер интермедиата в реакциях присоединения галогенводородов указывало также то, что присоединение к грег-бутилэтилену сопровождается перегруппировкой ( см. стр. Однако дальнейшее изучение стереохимии реакции, а также кинетические данные заставили отказаться от столь упрощенного описания реакции н сделать вывод, что присоединение может идти по двум конкурирующим механизмам. [13]
Лучшие способы получения CF3CH2CH3 заключаются в присоединении галогенводорода к соответствующим олефинам и последующем фторировании. [14]
Продукты состава ВБЫ5Н8 - 5НХ получаются при присоединении галогенводородов к боразаронафталину. [15]
Страницы: 1 2 3