Cтраница 3
Мы видели при рассмотрении реакций присоединения галогенов, что в том случае, когда образующийся карбкатион стабилизирован за счет внутренних факторов, реакция может идти как через свободный ион, так и через ионную пару. Если же образование иона или ионной пары затруднено из-за малой стабильности, более выгодным является тримолекулярный механизм. Очевидно, аналогичных соотношений можно ожидать в реакциях присоединения галогенводородов. [31]
ВФ способствует протеканию реакций по ионному механизму. Если для Т ФЭ и ТФХЭ полимеризация с ионными катализаторами нехарактерна, то для ВФ она достаточно легко осуществима. Присоединение брома к ВФ протекает по полярному механизму, присоединение галогенводородов подчиняется правилу Марковникова и протекает с большой скоростью над хлоридами Zn, Fe, A1, а фтористого водорода в присутствии HSOsF. ВФ сополимеризируется с многими мономерами ( тетрафтор-этиленом, винилиденфторидом, гексафторпропиленом. [32]
Как известно из литературы [1, 2], галогенводороды могут присоединяться к окисям алкиленов, причем реакция, как правило, доходит до конца и может служить аналитическим методом определения окисей. Метод этот в различных модификациях применяется для анализа эпоксидных соединений. С целью определения кислорода в соединениях, содержащих оксирано-вое кольцо ( 1 3-эпоксисоединения), были испытаны реакции присоединения к этому кольцу хлористого водорода в ацетоне и бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте. Дело в том, ч го, благодаря напряженному состоянию трехчленного цикла, 1, 2-эпоксисоединения легко вступают в реакцию с галогенводородом. С увеличением цикла уменьшается напряженность в нем, и, следовательно, утяжеляются условия присоединения галогенводорода. Присоединение бромистого водорода к окиси пропилена идет при комнатной температуре с большой скоростью, и титрование заканчивается четким переходом окраски индикатора. При работе с 3 3-ди - ( хлорметил) - ок-сациклобутаном и другими соединениями, содержащими окса-циклобутановое кольцо, реакция идет значительно медленнее и только при нагревании удается довести ее до конца. [33]