Cтраница 1
Присоединение галогеноводородов и воды подчиняется правилу Марковникова: присоединение к олефинам происходит так, что водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному ( связанному с большим числом атомов водорода) атому углерода, а остатки молекул - к наименее гидрогенизированному. [1]
Присоединение галогеноводородов по карбонильной связи редко упоминается в учебниках органической химии, за исключением тех, в которых говорится или подразумевается, что этот тип реакции не имеет места. Теоретически было бы крайне удивительно, если бы такие процессы нельзя было наблюдать, поскольку галогенид-ионы - вполне удовлетворительные нуклеофилы, особенно если выбрать подходящий растворитель. Конечно, в гидроксильных растворителях хлорид-ион очень объемист и сильно сольватирован, и можно ожидать, что для присоединения в воде равновесие довольно неблагоприятно. [2]
Присоединение галогеноводорода и воды к непредельным кислотам протекает формально не по правилу Марковникова ( стр. [3]
Присоединение галогеноводорода и полимеризация олефина являются двумя параллельными реакциями. Полимеризацию можно частично подавить, применяя избыток галогеноводорода, что и используют на практике. Однако наибольшее влияние на направление процесса оказывает температура. [4]
Присоединение галогеноводородов к непредельным альдегидам, в которых карбонильная группа непосредственно связана с этиленовой группировкой, протекает так, что галоген присоединяется к углероду в - положении к карбонильной группе. [5]
Присоединение галогеноводородов по карбонильной связи - вполне возможная реакция, так как ионы галогенов нуклео-фильны. Существенное значение в этой реакции имеет растворитель: в гидроксилсодержащих растворителях, особенно в воде, ион хлора сильно сольватирован, объемист и равновесие сильно сдвинуто в сторону исходных продуктов. [6]
Присоединение галогеноводородов к а -, [ ненасыщенным кислотам приводит к тому, что галоген вступает в р-положение. [7]
Присоединение галогеноводорода к акролеину протекает не по правилу Марковникова. [8]
Присоединение галогеноводорода протекает по правилу Марков-никова. [9]
Присоединение галогеноводородов к ацетилену проходит труднее, причем и в этих случаях условия присоединения зависят от природы галогеноводорода. Так, например, в газовой фазе HF присоединяется к ацетилену при пропускании их смеси через катализатор HgCl2 - ВаС12 при 80 - 100 С, НС1 при 140 - 200 С. Бромистый винил таким методом получить не удается, так как образующийся на первой стадии бромистый винил более активен в реакции с бромоводородом, чем исходный ацетилен. Поэтому основным продуктом взаимодействия является смесь 1 1 - и 1 2-дибромэтанов, соотношение между которыми определяется природой катализатора и условиями эксперимента. [10]
Присоединение галогеноводородов к алкенам имеет некоторую препаративную ценность при превращении ненасыщенных природных продуктов и алкенов нефти в алкилгалогениды. В синтезе эту реакцию используют сравнительно редко, так как при получении большинства алкенов обычно исходят из спиртов, которые можно непосредственно превратить в галогениды ( стр. Если последовательность реакций синтеза ведет к образованию первичного спирта, то можно посредством предварительной дегидратации ( гл. [11]
Присоединение галогеноводорода к алкилциклопропану протекает в соответствии с правилом Марковникова ( гл. [12]
Присоединение галогеноводородов к непредельным альдегидам, в которых карбонильная группа непосредственно связана с этиленовой группировкой, протекает так, что галоген присоединяется к углероду в ( 3-положение к карбонильной группе. [13]
Присоединение галогеноводородов к гомологам этилена происходит по Правилу В. В. Марковникова. [14]
Присоединение галогеноводородов к алкенам ( разд. [15]